Спектр - ион-радикал
Cтраница 1
Спектр ЭПР ион-радикала О - был зарегистрирован в твердой фазе. Из-за несимметричного окружения пх - и % - орбитали невырождены. Если внешнее поле направлено параллельно оси у, в орбитальном движении должна участвовать 0-орбиталь. Если поле направлено параллельно оси z, в орбитальном движении участвуют пх - и Яу-ор-битали. [1]
Спектр ЭПР ион-радикала ОТ был зарегистрирован в твердой фазе. Из-за несимметричного окружения пх - и ям-орбитали невырождены. Если внешнее поле направлено параллельно оси у, в орбитальном движении должна участвовать cr - орбиталь. Если поле направлено параллельно оси г, в орбитальном движении участвуют лх - и % - ор-битали. [2]
Предскажите спектр ион-радикала хлорбензола при условии, что разрешены все сверхтонкие линии. [3]
Исследование спектров ЭПР ион-радикалов дает отличную возможность проверить эти теоретические предсказания. [4]
В спектрах ЭПР ион-радикалов, полученных при восстановлении ароматических углеводородов щелочными металлами, была обнаружена сверхтонкая структура от ядер щелочного металла. [5]
Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектры ион-радикала C6Hif и семихинонных ион-радикалов. Неспаренный электрон С6Нв - находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако и здесь наблюдается СТС от 6 эквивалентных протонов и спектр состоит из 7 равноотстоящих линий. [6]
Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектры ион-радикала С0Нг и семихинонных ион-ра-дикалов. Неспаренный электрон в С6Н ( Г находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако в спектре СеНб наблюдается СТС от шести эквивалентных протонов - семь равноотстоящих линий. [7]
Мы уже видели, что сверхтонкая структура в спектрах ЭПР ароматических ион-радикалов появляется в результате взаимодействия неспаренного электрона с несколькими ядрами. При этом предполагается, что неспаренный электрон находится на делокали-зованной л - МО. Узловая плоскость последней совпадает с плоскостью молекулы, поэтому электронная плотность на протонах кольца должна быть равна нулю. Очевидно, что при таких обстоятельствах контактное взаимодействие должно отсутствовать. Однако экспериментальные данные опровергают это утверждение. [8]
 |
Полное сверхтонкое расщепление в ароматических ионах. [9] |
В табл. 37 приведены наблюдаемые величины полного расщепления в спектрах различных ион-радикалов, измеренные между центрами двух крайних пиков. Тем не менее большая ценность уравнения Мак-Коннела [ уравнение ( 472) ] для приближенных оценок несомненна. [10]
 |
Спектр ЭПР ион-радикала. [11] |
В работах С. П. Солодовникова [19] был поставлен вопрос об использовании отмеченных выше особенностей спектров ароматических ион-радикалов для исследования вопроса о частоте делокализации электрона по сложной молекуле. Для этого были исследованы спектры ЭПР ион-радикалов ароматических соединений, в которых два фенильных кольца соединены при помощи более или менее сложного насыщенного углеводородного мостика. [12]
В работах С. П. Солодовникова [19] был поставлен вопрос об использовании отмеченных выше особенностей спектров ароматических ион-радикалов для исследования вопроса о частоте делокализации электрона по сложной молекуле. Для этого были исследованы спектры ЭПР ион-радикалов ароматических соединений, в которых два фенильных кольца соединены при помощи более или менее сложного насыщенного углеводородного мостика. [13]
 |
Принципиальная схема прибора. [14] |
Если неспаренный электрон не взаимодействует с магнитными моментами ближайших ядер атомов, то спектр ЭПР представляет собой одиночную линию. В качестве примера на рис. 6 представлен спектр ЭПР ион-радикала тетрахлорсемихинона. [15]
Страницы: 1 2