Спектр - химическая ионизация
Cтраница 1
Спектры химической ионизации с изобутаном были получены при следующих условиях: давление реагентного газа в ионном источнике 0 31 тор, температура в источнике 155 С, энергия ионизирующих электронов 110 эВ, ток эмиссии катода 0 23 мА; образец испарялся при 160 С и вводился в источник в токе реагентного газа. [1]
Из соединений, спектры химической ионизации которых представлены на рис. 1, были составлены смеси, для которых рассчитывался состав по квазимолекулярным пикам в спектре. [2]
Информация о структуре, извлекаемая из спектров отрицательной химической ионизации, расширяет и дополняет сведения, получаемые при помощи масс-спектров положительных ионов, вследствие чего при проведении исследований в высшей степени желательным представляется совместное применение обоих методов. [3]
В спектрах электронного удара многих типов соединений пик молекулярных ионов малоинтенсивен, поэтому спектры ЭУ удобно сочетать со спектрами химической ионизации, в которых преобладают молекулярные и квазимолекулярные ионы: М, ( М-1), ( М 1) ( см. гл. [4]
 |
Схема источника полевой ионизации. [5] |
Готовность прибора к регистрации спектров обеспечивается через несколько секунд после переключения ионных источников, что позволяет измерять в быстрой последовательности как спектры ионизации электронным ударом, так и спектры химической ионизации - по крайней мере, для не слишком узких газохроматографических пиков. [6]
В табл. 6 приведено сопоставление результатов определения состава одного из образцов методами электронного удара и химической ионизации. Для бициклоалканов по спектрам химической ионизации устанавливается молекулярно-массовое распределение. [7]
Результаты этой и ряда других работ, в которых использовались различные газы-реагенты ( в частности, изобутан и аммиак) [307-310], показали, что масс-спектры, полученные с помощью метода химической ионизации, как правило, проще соответствующих спектров электронного удара и поэтому более удобны для идентификации и количественного определения веществ. Авторы работы 311 ] изучили спектры химической ионизации некоторых а о) - диаминокислот, со-аминокислот, циклических и ациклических - аминокислот, а также их метиловых эфи-ров, полученные при взаимодействии этих веществ с ионами СН 5, и нашли корреляционную зависимость между количеством и стабильностью образующихся ионов. [8]
МН с лабильным ( кислым) водородом, в результате чего образуются отрицательно заряженные молекулярные ионы. Для регистрации масс-спектров отрицательных ионов, так называемых спектров отрицательной химической ионизации, необходимо дополнительное устройство. Пределы обнаружения отрицательных ионов соединений определенных классов, например ароматических полигалогенированных углеводородов, лежат в области ниже пикограммовых количеств, что значительно ниже пределов обнаружения соответствующих положительных ионов. Поэтому масс-спектрометрия отрицательной химической ионизации представляет особый интерес для анализа примесей в области ультрамикроконцентраций. [9]
При этом образуются молекулярные ионы, сходные с катион-радикалами, возникающими при ионизации электронным ударом, и по стабильности приблизительно сравнимые с последними. Этим объясняется большое сходство спектров ионизации электронным ударом со спектрами химической ионизации, полученными с использованием инертных газов. [10]
Масс-спектры образца нефтяной фракции, выкипающей в диапазоне 18U - 280 С, полученные электронным ударом и химической ионизацией с изобута-ном, приведены на рис. 2 и 3 соответственно. В отличие от спектра электронного удара максимум интенсивности в спектре химической ионизации приходится на молекулярную область, где ее можно отчетливо выделить. Общая интенсивность пиков в этой области составляет более 90 % от ПИТ. [11]
При взаимодействии ионов СН Г с молекулами исследуемого образца последние ионизуются. Механизм ионизации при ионном ударе существенно отличается от механизма электронной бомбардировки, соответственно спектры химической ионизации отличаются от масс-спектров и несут дополнительную информацию о структуре молекул органических соединений. Широкое развитие метода несколько тормозится сложностью его аппаратурного оформления. [12]
Из всех классов углеводородов, указанных в табл. 4.1, на основе одних только качественных закономерностей фрагментации практически неразличимы соединения общей формулы СпШп - олефины и нафтены, поскольку массовые числа главных осколочных ионов у них совпадают. Незначительные отличия в характере минорных фрагментов ( X), теряемых молекулярными ионами этих соединений, не могут служить достаточным основанием их дифференциации, так как не являются общими для всех соединений каждого класса. Однако существует возможность успешно различать олефины и нафтены по спектрам химической ионизации, так как в таких условиях соединения этих классов дают принципиально различные ионы. [13]
Из всех классов углеводородов, указанных в табл. 4.1, на основе одних только качественных закономерностей фрагментации практически неразличимы соединения общей формулы СлН2 / 1 - олефины и нафтены, поскольку массовые числа главных осколочных ионов у них совпадают. Незначительные отличия в характере минорных фрагментов ( X), теряемых молекулярными ионами этих соединений, не могут служить достаточным основанием их дифференциации, так как не являются общими для всех соединений каждого класса. Однако существует возможность успешно различать олефины и нафтены по спектрам химической ионизации, так как в таких условиях соединения этих классов дают принципиально различные ионы. [14]
При этом концентрация газа-реактанта в источнике ионов должна по крайней мере в 103 раз превышать концентрации анализируемых веществ. Энергия, передаваемая нейтральным молекулам при взаимодействии с ионами в таких условиях, обычно значительно меньше, чем при электронном ударе, что проявляется в возрастании интенсивностей пиков молекулярных ионов и уменьшении глубины распада вещества. В зависимости от типа газа-реактанта ( его потенциала ионизации, наличия атомов водорода, неподеленных электронных пар или вакантных орбиталей) характер образующихся из него ионов, их взаимодействия с веществом и, следовательно, вид спектра химической ионизации сильно меняются. В источнике ионов может осуществляться протонирование органических соединений, образование более сложных катионов либо реакция переноса заряда между ионами газа-реактанта и нейтральными органическими молекулами. [15]
Страницы: 1