Спектр - испускание - флуоресценция
Cтраница 1
 |
Спектрофлуориметрическое опре. [1] |
Спектры испускания флуоресценции 4 5-бензопиаз-селенола в декалине, насыщенном воздухом; возбуждение при 2 73 мкм - ( 366 нм); полуширина полосы анализирующего монохроматора 0 025 мкм 1 при 2 5 мкм -; А, Б, В и Г - чистое соединение при концентрациях 0 0; 0 0053; 0 0106 и 0 0159 мкг / мл; Д, Е, Ж и 3 - растворы, полученные из селенистой кислоты реакцией с 2 3-диаминонафталином и экстракцией декалином, содержащие количество селена, эквивалентное 0 0; 0 0014; 0 0028 и 0 0042 мкг / мл. [2]
 |
Контроль зонной очистки 2 3-бензфлуорена по флуоресценции. [3] |
Непосредственное измерение спектров испускания флуоресценции вещества, подвергаемого зонной очистке, может быть использовано для контроля процесса зонной очистки. Эта методика наиболее эффективна для обнаружения таких флуоресцирующих соединений, которые поглощают в более длинноволновой области по сравнению с главным компонентом. Очистке подвергали 2 3-бенз-флуорен, который в кристаллическом состоянии не поглощает в области длин волн короче 436 нм. Таким образом, при этой длине волны возбуждается только флуоресценция примесей, но не бензфлуорена. [4]
Таким образом, спектр испускания флуоресценции циклогексана был почти полностью освобожден от мешающего рассеянного света. Интенсивная полоса при 269 нм ( кривая В на рис. 150) обусловлена главной раманов-ской полосой циклогексана и показывает чувствительность прибора, при которой были измерены спектры. В этом же разделе описаны помехи, которые могут быть вызваны случайным светом из спектра второго порядка решеточного монохроматора; в этом случае рекомендуется применение дополнительных фильтров. [5]
 |
Влияние ширины щели на спектры испускания флуоресценции и рама-новского рассеяния. [6] |
При идентификации веществ, присутствующих в малых концентрациях, с помощью спектров испускания флуоресценции необходимо учитывать возможность такого наложения. Последнее появляется также в спектрах возбуждения, что хорошо иллюстрирует рис. 146, где приведены кривые ( Б и В) спектров разбавленных растворов антрацена. Изменяя установку анализирующего монохроматора, можно убедиться, что помехи действительно обусловлены рамановским испусканием; при этом полоса в спектре возбуждения будет соответственно сдвигаться. [7]
Авогадро; п - показатель преломления среды; х2 - ориентационный множитель ( приблизительно 2 / з); РФ - эффективность флуоресценции; / д - спектр испускания флуоресценции донора, нормированный к единице; еа - спектр поглощения акцептора; v - волновое число. Рассчитанные расстояния находятся в пределах 5 - 10 - 9 - 10 - 9 м, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то -, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 моль / л или даже меньше. [8]
А - постоянная Авогадро; п - показатель преломления среды; и2 - ориентационный множитель ( приблизительно 2 / з); фф - эффективность флуоресценции; / д - спектр испускания флуоресценции донора, нормированный к единице; еа - спектр поглощения акцептора; v - волновое число. Рассчитанные расстояния находятся в пределах 5 - 10 - 9 - 10 - 9 м, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 моль / л или даже меньше. [9]
Увеличение сопряжения сдвигает самую длинноволновую полосу поглощения в сторону больших длин волн. При отсут - - ствии специфических эффектов ( например, водородной связи, электролитической диссоциации) спектр испускания флуоресценции располагается непосредственно за длинноволновой частью спектра поглощения. Спектр фосфоресценции лежит за длинноволновой частью спектра флуоресценции. [10]
Описанные выше способы определения чистоты, по сути дела, являются методами анализа смесей, в которых концентрация одного компонента значительно превышает концентрацию других. Сначала измеряют спектры поглощения и испускания флуоресценции и ( или) фосфоресценции чистых компонентов. Если спектр испускания флуоресценции или фосфоресценции одного компонента отличается от соответствующих спектров испускания других компонентов, очевидно, в анализе этого соединения трудностей не будет. Таким образом, часто можно получить достаточно чистые спектры испускания возбуждением при соответствующих максимумах поглощения, хотя возбуждение до некоторой степени может сказываться и на других компонентах. [11]
Работа Риса [378] служит хорошим примером достижения высокой чувствительности флуориметрического метода путем тщательной очистки реагентов и учета других источников загрязнения. Была поставлена задача определения следовых количеств алюминия в синтетическом кварце высокой чистоты. Чтобы свести к минимуму фон реагента и случайные загрязнения, химическая обработка была по возможности упрощена. Галлий и индий не отделяли, однако при возбуждении светом 405 нм и измерении вблизи максимума в спектре испускания флуоресценции оксината алюминия галлий и индий дали значения, соответствующие всего лишь 15 и 3 % веса алюминия. [12]
С тех пор были подробно исследованы, особенно советскими авторами, различные приложения этой методики. Написанный Шпольским [290] обзор аналитических применений охватывает работы до 1959 г. Дикун [291], Мюэль и Лакруа [292] и Персо-нов [293] использовали метод для определения следов бенз - ( а) - пирена. Метод представляет интерес и с теоретической точки зрения. Поскольку в конденсированной среде все излучательные переходы происходят с самого нижнего колебательного уровня первого возбужденного синглетного или триплетного состояния, то структура полос спектров испускания флуоресценции и фосфоресценции отражает колебательные частоты основного состояния молекулы. Поэтому анализ высокоразрешенных спектров Шпольского дает возможность определить эти частоты. [13]
Страницы: 1