Спектр - исследуемый - соединение
Cтраница 4
Ион с самым большим значением т / е - это ион самой изучаемой молекулы, и его масса равна молекулярной массе соединения. Если имеется несколько изотопов, то находят среднюю молекулярную массу и относительную молекулярную массу ( разд. Некоторые большие молекулы ( например, полимеры) при ионизации распадаются на фрагменты и не дают собственных молекулярных ионов ( разд. Получают масс-спектр и вводят данные о высоте пиков и значениях т / е в ЭВМ, которая сравнивает спектр исследуемого соединения со спектрами в банке данных и таким образом идентифицирует соединения. Чувствительность масс-спектрометра делает его замечательным инструментом в руках судебного эксперта. Часто размеры образца, полученного для анализа, очень малы. [46]
 |
Общая блок-схема люминесцентного спектрометра. [47] |
По сравнению со спектрофлуориметрами и спектрофосфориметрами установки со светофильтрами являются более простыми в работе и более дешевыми. К тому же, поскольку абсорбционные или интерференционные светофильтры обладают большей светосилой, чем монохроматор, флуориметр или фосфориметр со светофильтрами обеспечивают большую чувствительность количественных определений. Широко используются оба типа люминесцентных спектрометров. Конечно, приборы со светофильтрами не применяются для получения информации о структуре люминесцентных частиц, поскольку они позволяют изучать только один участок спектра исследуемого соединения. [48]
Как число, так и положение этих полос значительно изменяются при переходе от одного минерала к другому, но все вещества, в которых содержится силикат-ион, дают сходные спектры. Было показано, что эти различия позволяют идентифицировать эти соединения при анализах руд и минералов. Тем не менее сравнение спектра исследуемого соединения со спектрами известных силикатов позволяет установить если не идентичность соединений, то по крайней мере близкую связь между их типами. [49]
Чтобы обсуждать различия в экранировании отдельных щ тонов, необходимо установить систему измерения химическс сдвига. Для того чтобы указать положение резонансного ci нала в спектре ЯМР, в принципе можно измерить внешнее пс в0 или резонансную частоту v, при которой появляется инте ] сующая нас резонансная линия. Однако эти параметры неуде ны для измерения химического сдвига, так как спектромет ЯМР работают при разных полях Во ( например, 1 4, 2 3 и 5 2 Т) и в соответствии с уравнением (1.10) с изменением по меняется и резонансная частота. Более того, абсолютное оп ] деление величины поля или резонансной частоты техничес трудно осуществить. Его двенадцг протонов дают узкий сигнал, который записывается всегда с повременно со спектром исследуемого соединения. [50]
Когда развертка масс-спектра осуществляется при постоянном электростатическом напряжении путем изменения напряженности магнитного поля, то массовые числа для всех пиков в спектре часто определяются непосредственно при регистрации на ленте диаграммы; при этом допускается, что расстояние между соседними пиками сохраняется постоянным. Отсчет начинают от пика с известной массой. Это легко может быть сделано в том случае, когда спектр состоит из больших групп пиков, компоненты которых отличаются на одну массовую единицу. Однако в других случаях не представляется возможным определить массовое число для каждого пика вследствие эффекта насыщения магнита, изменения расстояния между пиками при работе на чувствительных диапазонах приемной схемы и появления многозарядных и метастабильных ионов, которые делают спектр более расплывчатым; пробелы в 20 - 30 массовых единиц между реперными пиками также затрудняют определения. Для уменьшения этих пробелов, наряду с неизвестным соединением, в прибор вводят вещество, масс-спектр которого известен. Применение весьма удобной системы двойного напуска позволяет сделать это быстро и, в случае надобности, так же быстро удалить введенное вещество, если оно дает наложение на спектр исследуемого соединения. Такая система описана в гл. [51]
В специальных случаях в жидкостной хроматографии применяют серию детекторов. Возбуждающее излучение, длина волны которого обычно больше, чем у возбужденного излучения, исключают с помощью подходящего фильтра и измеряют фотоячейкой интенсивность флуоресценции. Если вещество само по себе не флуоресцирует, его обрабатывают реагентами, образующими с исследуемым соединением флуоресцирующие продукты. Диапазон использования ИК-спектрофотометров для исследования водных растворов в настоящее время значительно расширился. Этому, в частности, способствует применение ячеек фирмы Irtran. Измерения обычно проводят при постоянной длине волны, соответствующей частоте колебаний определенной функциональной группы. Кроме того, разработанные в настоящее время методики позволяют снять спектр исследуемого соединения практически мгновенно - всего примерно за 1 мс. Спектр регистрируется на осциллографе, и его можно затем сфотографировать. В некоторых случаях удается непосредственно идентифицировать соединение. [52]
Страницы: 1 2 3 4