Спектр - каучук
Cтраница 2
Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей содержит описание различных методов приготовления образцов для молекулярного спектрального анализа, отнесение полос поглощения в спектрах каучуков, спектры каучуков и каучукоподобных полимеров, ингредиентов резиновых смесей и растворителей. Кроме того, приведен список литературы, подобранной по тематическим разделам. Атлас является справочно-методическим пособием для широкого круга работников физико-химических лабораторий заводов и институтов, а также студентов и аспирантов, специализирующихся по молекулярному спектральному анализу. [16]
Каждый вид каучука имеет свой особый спектр поглощения, причем по присутствию тех или других полос можно судить о наличии той или другой группы. Так, в спектре бутадиен-стнрольного каучука имеются полосы, отвечающие ароматическим ядрам бензола. В спектре окисленных натуральных каучуков наблюдается полоса 1750 слг1, отвечающая группе СО; интенсивность этой полосы может служить количественной характеристикой степени окисления. [17]
При разрыве главной цепи должны образовываться сопряженные двойные связи винильного типа. Так как соответствующих им полос в спектре облученного каучука не наблюдается, следовательно, более вероятным можно считать миграционный механизм образования концевых двойных связей. [18]
Слихтер 108 отмечает, что такое предположение недостаточно обосновано и необходимо более полное исследование. Ошима и Кусумото 64, изучившие в широком интервале температур изменение спектра ЯМР каучука, содержащего 2 - 30 % серы, предлагают практически использовать метод ЯМР для проверки степени вулканизации. [19]
Окисленные группы каучука взаимодействуют также с амицо - и иминогруппами смол. При сравнении инфракрасных спектров каучука и феноло-анилино-формальдегидной смолы с выделенным продуктом их взаимодействия ( рис. 58) видно, что спектр последнего не является аддитивным наложением спектров каучука и смолы. [20]
Сравнивая изменения, происходящие при отверждении новолач-ной феноло-формальдегидной смолы уротропином, в каучуке и вне каучука, видим существенные отличия происходящих процессов. В спектре смолы отсутствуют изменения, характеризующие образование водородных связей при отверждении уротропином. В спектре каучука уменьшается интенсивность полосы поглощения при 2235 слт1, характеризующая - CssN-группы, и увеличивается поглощение в области 1666 слг1, характерное для колебания - C N-группы. Такое изменение в спектре, согласно работам 15В 16, объясняется образованием, наряду с другими химическими превращениями, циклов или сопряженных систем с раскрытием тройной связи. Подобная перегруппировка активируется различными нуклеофиль-ными реагентами, в том числе и фенолами 159, что позволяет предположить о возможности участия в сопряжении фенольных смол. [21]
Сравнивая изменения, происходящие при отверждении новолач-ной феноло-формальдегидной смолы уротропином, в каучуке и вне каучука, видим существенные отличия происходящих процессов. В спектре смолы отсутствуют изменения, характеризующие образование водородных связей при отверждении уротропином. В спектре каучука уменьшается интенсивность полосы поглощения при 2235 см-1, характеризующая - СгМ - группы, и увеличивается поглощение в области 1666 слг1, характерное для колебания - C N-группы. Такое изменение в спектре, согласно работам 15В 16, объясняется образованием, наряду с другими химическими превращениями, циклов или сопряженных систем с раскрытием тройной связи. Подобная перегруппировка активируется различными нуклеофиль-ными реагентами, в том числе и фенолами 159, что позволяет предположить о возможности участия в сопряжении фенольных смол. [22]
Повышенные требования современной промышленности к качеству резин вызывают большой интерес широкого круга исследователей к каучукам. Первые спек троскопические работы были посвящены расшифровке спектров каучуков. [23]
 |
Зависимость со. [24] |
Возможность карбоксильных групп взаимодействовать с фе-нольными гидроксилами с образованием простых эфиров показана на примере жирных кислотш-187. Окисленные группы каучука взаимодействуют также с амино - и иминогруппами смол. При сравнении инфракрасных спектров каучука и феноло-анилинр-формальдегидной смолы с выделенным продуктом их взаимодействия ( рис. 58) видно, что спектр последнего не является аддитивным наложением спектров каучука и смолы. [25]
В случае анализа близких по строению каучуков ( СКС-СКМС, изопреновый-хлоропреновый и имеющие подобные ИК-спектры) идентификацию целесообразно проводить по интенсивностям. Для этого вводится величина относительной оптической плотности. В табл. 2 Приложения приведены относительные оптические плотности для пиролизатов резины на основе различных типов каучуков. На рис. 1 - 39 Приложения приведены спектры каучуков и пиролизатов каучуков и резин на их основе. [26]
Геман и Остерхоф [50] исследовали спектры комбинационного рассеяния каучука и балаты и сравнили эти спектры со спектрами триметилэтиле-на, мир цена, изопрена и лимонена. Удовлетворительные данные были получены лишь от золь-фракции полимеров. Сравнение спектров показывает, что основные связи в каучуке очень похожи на связи в триметилэтилене. Имеются указания на различия в спектрах каучука и балаты, каких следует ожидать для спектров цис-и транс-изомеров. [27]
Страницы: 1 2