Спектр - кислород
Cтраница 1
Спектры кислорода, полученные при программированной термодесорбции частично восстановленного ( А) и окисленного. [1]
Такая трактовка этой компоненты ( спектра конденсированного кислорода) подтверждается зависимостью ее интенсивности от плотности, расположением полос и другими признаками. Выполненные недавно работы по изучению положения полос и концентрационной зависимости спектра хемилюминесценции молекулярного кислорода [ 2 - Б ] также согласуются с упомянутой интерпретацией. [2]
Интересно рассмотреть, почему, например, красная линия в спектре кислорода оказывается значительно слабее зеленой линии. На рисунке 10.9 были изображены квантовые переходы, соответствующие этим спектральным линиям. Заметим, что время жизни атома в том или ином состоянии не надо понимать буквально. [3]
Оже-спектр кислорода в Л5 ( 1Н) - ( 2л2) 0 отличается от спектра кислорода на других гранях и М Оотсутствием К L. [4]
Молекулы с возбужденными электронами излучают во второй положительной полосе спектра ааота, в полосе Шумана - Рунге спектра кислорода и в Р - и у-полосах спектра окиси азота; все эти полосы находятся в голубой части видимого спектра. Ионизованные молекулы азота NJ излучают в первой отрицательной полосе голубой части спектра, а свободные электроны при всех столкновениях с нейтральными и ионизованными частицами излучают вследствие свободно-свободных переходов в континууме, простирающемся до инфракрасной части спектра. [5]
Кроме того, азот, водород и кислород могут быть определены спектрографическим методом с помощью спектрографа НСП-51. Спектры кислорода и водорода возбуждаются низковольтным импульсным разрядом в атмосфере гелия. Используются аналитические линии О П 4705 32 А, О II 7771 9 А и Н 6563 84 А. [6]
Наиболее точные значения молекулярных постоянных СЬ в основном состоянии могут быть определены из анализа полос системы Шумана - Рунге, соответствующей переходу С32 j X32 - и лежащей в области 1750 - 4400 А. Другие системы полос в спектре кислорода получены главным образом в поглощении, и их анализ позволяет определить постоянные Оз только для первых колебательных уровней основного состояния. [7]
Поскольку в молекуле кислорода все электроны парные, то следовало бы ожидать нулевого значения спина, синглетного состояния спектра и диамагнит-ности. В действительности же суммарный спин кислорода равен 1, для спектра кислорода характерно триплетное состояние и он является парамагнитным веществом. Все это свидетельствует, что в молекуле кислорода должны быть два непарных электрона. [8]
 |
Данные по вертикальной ионизации О2. [9] |
По сравнению с диамагнитными соединениями парамагнитные соединения характеризуются более сложными спектрами УФС и РФС. Молекула кислорода имеет два неспаренных л9 - электрона. Спектр УФС кислорода приведен на рис. 16.11. Фотоионизация электрона с частично заполненной разрыхляющей молекулярной тг9 ( 2р) - орбитали характеризуется первым пиком в спектре УФС, реализуется только одно ионное состояние. Таким образом, если электрон удаляется с заполненной связывающей яи-орбитали, то на ней остается неспаренный электрон, спин которого может быть параллелен или антипараллелен спинам двух неспаренных электронов, находящихся на разрыхляющей тг9 - орбитали. Состояния 4П и 2П молекулы О2 имеют различные энергии, и, таким образом, ионизационный пик тги-орбитали расщепляется. В табл. 16.4 приведены наблюдаемые характеристики молекулы О2, полученные из спектров УФС и РФС. [10]
При атмосферном давлении холодный кислород начинает поглощать около 1950 А; его спектр состоит из ряда полос, оттененных в красную сторону. При нагревании кислорода поглощение наблюдается и нри больших длинах волн. При достаточно длинном слое сильно нагретого газа поглощение можно обнаружить даже при 2500 А; спектр кислорода в этой области состоит из большого числа перекрывающихся полос с тонкой вращательной сруктурой, но без отчетливых кантов. Это поглощение света нагретым кислородом почти никогда не имеет существенного значения при изучении спектров поглощения зоны окисления и горения в области длин волн, превышающих 2000 А. [11]
По рис. 2, а-в, где приведены спектрограммы кислородного и азотного клатратов в области 6000 - 5500 А с разрешением 15 А при 290 К, отчетливо видно, что поглощение света около 5769 А, которое в сжатом газе трактуется как переход 232 - - 2гАд в комплексе [02] 2, полностью отсутствует. Для сравнения на рис. 3 даны спектры поглощения сжатого кислорода в слое 1180 мм ф при 290 К и разрешении 30 А. Из них следует, что упомянутая полоса без труда обнаруживается даже при плотностях кислорода, меньших чем ркл 35 амага. В силу надежно установленного единства происхождения полос так называемого спектра конденсированного кислорода в участке 12600 - 3000 А [ х ] подтверждается и правильность отнесения комплексу [02] 2 этого спектра в целом. [12]
Страницы: 1