Спектр - кремнезем
Cтраница 1
 |
Инфракрасные спектры валентных колебаний гидроксильных групп аэросила, обработанного в вакууме при 200 ( 7 и 400 ( 2. [1] |
Спектры кремнеземов, обработанных при невысоких температурах, имеют узкую полосу поглощения при 3750 см 1 таких свободных гидроксильных групп. Киселев и Лыгин ( 1957) и Лыгин ( 1958) подчеркнули, однако, что эта узкая полоса поглощения ( подобно соответствующей полосе поглощения в области обертонных частот; см. гл. [2]
В спектре кремнеземов ( рис. 2) к полосе поглощения валентных колебаний свободных гидроксильных групп примыкает широкое плечо с максимумом 3650 см-1, возникшее в результате поглощения ОН-грулп, которые связаны взаимной водородной связью. [3]
 |
Изменение ИК спектра свободных силанольных групп при адсорбции ацетонитрила на образце аэросила, откачанного при 800 С. [4] |
На фоне спектра кремнезема ( часто в областях его прозрачности) проявляются при этом полосы поглощения адсорбированных молекул, возмущенных силовым полем поверхности. Этот спектр несколько отличается от спектра свободных молекул в газовой фазе. [5]
Полное и строгое толкование спектров кремнезема и силикатов до настоящего времени было невозможно. Отчасти это объясняется тем, что экспериментальные данные об инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния скудны. Главным же образом такое толкование было невозможно из-за отсутствия строгой теории колебаний кристаллов. Авторы тех немногих работ, которые посвящены колебаниям цепочек, слоев и трехмерных структур из тетраэдров SiOJ, пытались решить свою задачу методами теории колебаний молекул. Ясно, что эти работы не могли быть успешными. [6]
Полное и строгое толкование спектров кремнезема и силикатов было невозможным отчасти потому, что экспериментальные данные об инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния скудны, а главным же образом из-за отсутствия строгой теории колебаний кристаллов. Авторы немногих работ, которые посвящены колебаниям цепочек, слоев и трехмерных структур из тетраэдров SiO -, пытались решить задачу методами теории колебаний молекул. Ясно, что эти работы не могли быть успешными. [7]
Эта полоса сохраняется в спектрах кремнеземов и после термовакуумной обработки при 870 - 970 К. [8]
 |
Спектр аэрогеля в области валентных колебаний ОН ( а и OD ( б. [9] |
Пери [57] считает, что проявление в спектре сильно дегидро-ксилированных кремнеземов внеплоских деформационных колебаний ( см. табл. 5) указывает на отсутствие свободного квантованного вращения изолированных поверхностных гидроксильных групп. [10]
Подобным же образом спектры закристаллизованных стекол с содержанием Na20 33 3 % не могут быть представлены в виде суперпозиции спектров кремнезема и бисиликата натрия. [11]
 |
Эмиссия ионов на чистом вольфраме. [12] |
ИК-спектроскопия - хорошо разработанный метод исследования состава поверхности, адсорбционных процессов и энергетического состояния адсорбата по сдвигу полос поглощения. Спектры высушенного кремнезема обнаруживают поверхностные ОН-группы; при гидратировании поверхности появляются адсорбированные молекулы РЬО. [13]
Подтверждением схем (5.23) и (5.24) являются результаты одновременного исследования методами ИК спектроскопии и гравиметрии модифицирования поверхности одного и того же образца кремнезема паром у - АПТЭС. Изменение спектра кремнезема при выдерживании его в паре у - АПТЭС ( 2) обусловлено химической реакцией между свободными силанольными группами кремнезема и этоксильными группами молекул 1 - АПТЭС. [14]
Схемы (11.15) и (11.16) подтверждают результаты одновременного исследования методом ИК-спектроскопии и гравиметрии модифицирования поверхности одного и того же образца кремнезема паром у - АПТЭС. В спектре исходного кремнезема, вакуумированного при 560 С, наблюдаются полосы поглощения поверхностных свободных ( 3750 см - ]), а также ассоциированных и внутриглобульных ( 3650 см -) силанольных групп. Изменение спектра кремнезема при выдерживании его в паре у - АПТЭС в течение 40 ч обусловлено химической реакцией между свободными силанольными группами кремнезема и этоксиль-ными группами молекул у - АПТЭС. [15]
Страницы: 1 2