Спектр - ацетат
Cтраница 1
 |
ИК спектры солей Со ( II до ( 1 и. [1] |
Спектры ацетатов двух - и трехвалентных Со и Мп практически идентичны. [2]
Спектр ацетата цинка в исследуемой области находится в хорошем соответствии со спектром поверхностного соединения, образующегося в результате адсорбции спиртов на окиси цинка. [3]
В спектре ацетата целлюлозы наблюдаются различия в зависимости от степени ацетилирования целлюлозы. В спектре моноацетата полосы при 1724, 1370 и 1235см 1 соответствуют группам С-О, метильной и группе С-О ацетата. Полосы при 3333 и 1110 см 1 соответствуют остаточным группам ОН целлюлозы. Последние становятся слабыми при большей степени ацетилирования. [4]
Гораздо более сложны спектры двойных ацетатов натрия, магния, цинка, серебра и свинца Эти соли имеют состав XUO2Ac3 для одновалентных катионов, Х ( Ш2) 2Ас6 для Mg, Ca, Zn, Sr, Ba и XUO2Ac4 для Мп и РЬ. [5]
Интересно, что в области - - 400 - 500 см-1, в которой лежат частоты преимущественно валентных колебаний связей родий-кислород для фор-миатных комплексов родия, полос с заметной интенсивностью в спектре ацетата родия не обнаружено. [6]
Для анализа акриловых сополимеров все шире применяются физико-химические методы. Спектр полиметилакрилата в отличие от спектров ацетата, пропионата, стеарата и метакрилата характеризуется интенсивным пиком при 8 5 мк. В спектре полиметилметакри-лата имеется полоса поглощения средней интенсивности при 5 64 мк и очень интенсивная полоса при 8 34 мк. Инфракрасные спектры использовали также при анализе сополимеров винилацетата с ме-тилакрилатом, полосы поглощения которых в сополимерах 53 лежат при 8 05 и 8 57 мк. [7]
Это подтверждается спектрами ацетилирован-ных образцов: в спектре ацетата смолы ГлВИКК наблюдается сигнал при 5 1 - 5 4 млн, обусловленный метиновыми протонами групп СН-ООС-СН3, образовавшихся в результате ацетилирования вторичных гидроксильных групп; в спектре ацетата смолы ВИКК такой сигнал отсутствует. В этой области ( 4 1 - 4 5 млн 1) наблюдаются сигналы я в спектрах обеих неацетилироваяных смол. Они вызваны протонами метиленовых груш - CH2OOC - R. При этом сигнал при 4 1 млн относится к группам, где н - остаток алифатической кислоты, а при. [8]
Вторая полоса поглощения, характерная для ацетатов, лежит в интервале 1060 - 1000 см 1, но ее гораздо труднее идентифицировать из-за очень слабой интенсивности. Она может быть, однако, достаточно надежно определена в спектрах стероидных и тритерпеноидных ацетатов и так же, как полоса 1250 см 1, является полезной для установления пространственной конфигурации. Так, Розенкранц и Скрогстром [64], а также Джонс и Герлинг [65] показали, что точное положение данной полосы в указанном интервале может служить для идентификации аксиальной и экваториальной конформаций. Эта полоса по своим особенностям, по-видимому, очень сходна с соответствующей полосой ОН оксистероидных соединений, лежащей в этом же интер - вале частот. Те же данные, позволяющие дифференцировать конформаций, могут быть получены и в случае тритерпе-нового ряда [66], хотя интересно отметить, что направление смещения полосы при переходе от аксиальной к экваториальной конформаций в этом случае, по-видимому, противоположно тому, которое имеет место в стеринах. [9]
Карбонильным группам ацетатов стероидов и эфиров желчных кислот соответствуют полосы поглощения, находящиеся в области полос 17-кетостероидов. Все же указанные типы соединений можно различить не только на основании данных омыления, но ( по крайней мере в случае ацетатов) также и с помощью спектрального анализа, так как в спектре ацетатов имеется интенсивная полоса при 8 078 [ J. [10]
Это подтверждается спектрами ацетилирован-ных образцов: в спектре ацетата смолы ГлВИКК наблюдается сигнал при 5 1 - 5 4 млн, обусловленный метиновыми протонами групп СН-ООС-СН3, образовавшихся в результате ацетилирования вторичных гидроксильных групп; в спектре ацетата смолы ВИКК такой сигнал отсутствует. В этой области ( 4 1 - 4 5 млн 1) наблюдаются сигналы я в спектрах обеих неацетилироваяных смол. Они вызваны протонами метиленовых груш - CH2OOC - R. При этом сигнал при 4 1 млн относится к группам, где н - остаток алифатической кислоты, а при. [11]
X в спектре АВХ не всегда дает возможность определить / АХ и / вх - Это явление может стать серьезной проблемой в конформационном анализе, осо бенно в стероидах и тритерпенах, так как резонансные сигналы, обусловленные протонами А и В, могут находиться в пределах метиленового возвышения, и определение их положения поэтому становится невозможным. Для иллюстрации рассмотрим данные для резонансных сигналов протона С-12 из спектров ацетата 5ос - прегнан - 12р - ол-20 - она I и диацетата 5 3-прегнан - 3а, 12а - диол-20 - ана II; известно, что в этих соединениях ацетатные группы расположены соответственно экваториально и аксиально. [12]
Наши знания об арилизодиазокислогЛах основываются на более надежных экспериментальных данных. Это соединение превращается в диазониевую соль при введении хлористого водорода в его раствор в хлороформе и регенерирует иаодиазотат при обработке основаниями. Несмотря на крайнюю неустойчивость этих соединений, их поведение напоминает поведение нитросоединенийг где нейтрализация натриевой соли двуокисью углерода также приводит к нейтральной нормальной форме, тогда как нейтрализация сильными кислотами дает aifu - форму. Спектр поглощения желтой формы, сильно отличающийся от спектра бесцветной формы, похож на спектр ацетата CeHeN ( COCHs) NO, что подтверждает этот вывод. [13]
Наши знания об арилизодиазокислотах основываются на более надежных экспериментальных данных. При добавлении эквивалента уксусной кислоты к холодному раствору гс-нитроизодиазотата натрия осаждается бесцветное кристаллическое вещество, взрывающее при нагревании до 55; при комнатной температуре его можно, однако, сохранять в течение нескольких часов. Это соединение превращается в диазониевую соль при введении хлористого водорода в его раствор в хлороформе и регенерирует изодиазотат при обработке основаниями. Несмотря на крайнюю неустойчивость этих соединений, их поведение напоминает поведение нитросоединений, где нейтрализация натриевой соли двуокисью углерода также приводит к нейтральной нормальной форме, тогда как нейтрализация сильными кислотами дает aifu - форму. Спектр поглощения желтой формы, сильно отличающийся от спектра бесцветной формы, похож на спектр ацетата CeHeN ( COCH3) NO, что подтверждает этот вывод. [14]
Страницы: 1