Спектр - ацетон
Cтраница 1
Спектр ЭПР у-облученного замороженного ацетона представляет собой триплет. [1]
 |
Последовательность электронных энергий орбиталей, показывающая различные типы переходов и приближенно порядок возрастания их энергий ( в направлении. [2] |
В спектре ацетона имеется еще один вид поглощения с А макс 1900 А ( максимум на рис. 2 - 9 не показан), который обусловлен возбуждением другого рода. Этот тип возбуждения может вызвать переход электрона с одной из связывающих орбиталей ( называемых я-орбиталями, см. гл. [3]
 |
Последовательность электронных энергий орбиталеи, показывающая. [4] |
В спектре ацетона имеется еще один вид поглощения с Ямакс 1900А ( максимум на рис. 2 - 9 не показан), который обусловлен возбуждением другого рода. Этот тип возбуждения может вызвать переход электрона с одной из связывающих орбиталеи ( называемых я-орбиталями, см. гл. Такие переходы называются переходами п - п; они происходят, как правило, в соединениях с двойными связями. [5]
В спектре ацетона имеется еще один вид поглощения с А макс 1900 А ( максимум на рис. 2 - 9 не показан), который обусловлен возбуждением другого рода. Этот тип возбуждения может вызвать переход электрона с одной из связывающих орбиталей ( называемых л - орбита лями, см. гл. [6]
Наблюдаемая в спектре адсорбированного ацетона другая полоса, которая удаляется после вакуумирования образца при 200 С, по мнению авторов, связана с взаимодействуем ацетона с каркасом цеолита. Молекулы ацетона и ацетальдегида, адсорбируясь на дека-тионированном цеолите Y, образуют с гидроксильными труппами ( полоса при 3650 см-1) водородные связи. В спектре адсорбированного ацетона также присутствуют полосы при 1715 см 1 ( полосы групп С 0, сдвинутые из-за образования водородной связи) и две полосы при 1640 и 1575 см 1, которые, возможно, отвечают адсорбции на дегидроксилированных центрах. После удаления избытка ацетона путем вакуумирования в спектре остаются полосы при 1455 и 1410 см 1, приписываемые карбонатным структурам. Наряду с полосами поглощения физически адсорбированного ацетальдегида в спектре имеется полоса, принадлежащая колебаниям связи С О. [7]
Так, полосы в спектре ацетона ( рис. 2 - 2, а) при 3050 - 1740 см 1 обусловлены поглощением инфракрасного излучения, причем поглощенная энергия вызывает переходы между энергетическими уровнями валентных колебаний связей С - Н и СО соответственно. Полосы поглощения между 1250 и 675 см 1 обычно связаны со сложными изменениями колебательной и вращательной энергии молекулы как целого и являются очень характерными для каждой данной молекулы. Эту часть спектра часто называют областью отпечатков пальцев; она чрезвычайно полезна при определении химической однородности исследуемого образца. [8]
На рис. 6 - 25 показан спектр ацетона ( размер пробы 25 мкг), зарегистрированный за 0 5 с. Заметим, что полосы поглощения на этом спектре наложены на кривую излучения источника, что характерно для спектра, получаемого на однолучевом спектрометре. [9]
СНз, который не наблюдается в спектре ацетона после исчезновения синглета. Таким образом, пока неясно, какому радикалу принадлежит этот сигнал. [10]
Делаются выводы на основе сравнения спектров этих соединений со спектрами ацетонов и ацетилацетонов. [11]
 |
Установление стационарной концентрации радикалов при облучении твердого ацетона ( t - 196 С 42 ]. [12] |
Там же видно, что величина общей дозы не изменяет характера спектра ЭПР облученного ацетона. На образование одного неспаренного электрона расходуется приблизительно 64 эв. [13]
Эти пики могут быть очень малы в сравнении с максимальным пиком в спектре; например, в спектре ацетона пик с массой 31 обладает интенсивностью 0 5 % от максимального пика. Такой пик позволяет сделать заключение о наличии кислорода. При возможности исследования на приборе с высоким разрешением ( с двойной фокусировкой) идентификация кетонов намного облегчается. Становится очевидным, что большая часть тяжелых ионов в спектре содержит атом кислорода. [14]
Полоса поглощения в области 1700 см-1 соответствует валентным колебаниям С-О групп, а при 1422 и 1370 смг1 - асимметричным и симметричным колебаниям СН3 - групп. Сопоставление спектров ацетона, адсорбированных на щелочных и декатионированной формах цеолитов, а также на алюмосиликате, показывает, что присутствие катиона способствует более прочной адсорбции. На LiX проявляется полоса и при 1445 см-1. Более интенсивное проявление таких полос на цеолитах X с большей катионной плотностью, а также сопоставление спектров на Na - и Li-формах показывает, что енолизация связана, с влиянием катионов. Образование енола может в свою очередь привести к возникновению координационных структур типа ацетилацетонатов металлов, включающих атомы алюминия или катионы. Согласно работе [5] полоса 1600 см-1 связана в таком случае с валентными колебаниями полуторной углерод-углеродной связи, а полосы 1440, 1460 и 1445 см-1 относятся к колебаниям V ( co и 6 ( с-н) - Рост интенсивности таких полос при термовакуумной обработке связан со сдвигом кето-еноль-ного равновесия в сторону образования енола. [15]
Страницы: 1 2