Спектр - льд
Cтраница 1
 |
Данные для VSBO льду I и льду II. [1] |
Спектр льда для О2О в Н2О и Н2О в D2O отличается от спектра льда I структурой хорошо разрешенных узких линий. [2]
Спектры льда и водяного пара неидентичны вследствие того, что при одинаковых перемещениях молекулы Н О в этих двух фазах претерпевают разные изменения потенциальной энергии. Эти различия могут быть выражены математически следующим образом. [3]
Вторым отличием спектров полиморфных льдов является характер тонкой структуры полосы ул около 800 см -, соответствующей молекулярным либрацням. Полоса ул как льда II, так и льда III содержит много подробностей, однако во льду V и особенно во льду I тонкая структура не установлена. Берти и Уэл-лен [24] приписали тонкую структуру этой полосы во льдах II и III строгим правилам отбора, которые являются следствием упорядоченного расположения атомов водорода в этих полиморфных льдах. Малые различия частот этой полосы у ряда форм льда свидетельствуют, что водородные связи в полиморфных льдах высокого давления легче изгибаются и растягиваются и, вероятно, они слабее, чем водородные связи во льду I. [4]
Резкий край упругого максимума спектра льда ( на 165 - м канале) в воде уширяется вследствие диффузионного движения. Молекулы воды находятся в связанном состоянии, характеризуемом временем релаксации порядка 10 - 12 с, совершая при этом множество крутильных и трансляционных колебаний обычно с периодом Ю-14 - 10 - 13 с. Таким образом, в промежутки времени, по порядку близкие временам релаксации, можно считать, что вода имеет квазитвердую структуру, обладающую набором характерных межмолекулярных колебаний. Разрыв связей при тепловом возбуждении указывает на ангармоничность потенциала связывания и некоторую структурную разупорядоченность, что согласуется с уширением максимума, интенсивностью спектра между максимумами и потерей дальнего порядка в рентгеновских РФР. [5]
Кроме того, в спектре льда наблюдается полоса 6056 см-i, интенсивность которой зависит от температуры. [6]
Для каждой главной колебательной полосы спектра льда в области частот от 50 до 4000 см 1 имеется соответствующая полоса в спектре жидкой воды, хотя максимумы этих полос не обязательно расположены при одинаковых частотах. Если известны, то даются полуширины спектральных полос, коэффициенты экс-тинкции и температурные зависимости частот полосы. [7]
 |
Данные для VSBO льду I и льду II. [8] |
Все частоты, обнаруженные в спектре льдов, зависимы от температуры, что означает, что внутримолекулярные колеба-ния не являются независимыми от межмолекулярных колебаний. [9]
Имеется ряд небольших различий в спектрах полиморфных льдов. Может быть, наиболее интересным отличием являются валентные полосы разбавленного раствора HDO в кристаллах из D2O и HzO. [10]
 |
Данные для VSBO льду I и льду II. [11] |
Спектр льда для О2О в Н2О и Н2О в D2O отличается от спектра льда I структурой хорошо разрешенных узких линий. [12]
Широкая слабая полоса с максимумом около 1650 см - ( наблюдается в спектре льда. [13]
Максимумы с частотой ниже частоты крутильных колебаний в частотной области оптических и акустических ветвей спектра льда в спектре воды ослабляются так сильно, что прямая аналогия [55, 56] со спектром льда становится очень слабой. В нейтронном спектре это проявляется частично в потере дальнего порядка, появлении тепловых колебаний большой амплитуды, разрыве связей и ангармоничности колебаний, а также в дисперсии ассоциированных единиц. [14]
Как можно было предположить, различные соединения в замороженном состоянии будут давать разные Ж1 - спектры ( рис, 5.33 и 5.34), Кроме того в спектре льда наблюдается полоса; 6056 cw1, интенсивность которой зависит от температуры, Таким образом из спектров отражения можно оценить температуру удаленных объектов покрытых льдом. [15]
Страницы: 1 2