Cтраница 1
Спектры окиси углерода и диссоциативно адсорбированной двуокиси на различных Ni-катализаторах можно подробно описать, базируясь на числе поверхностных атомов различных типов ( Cj) и предположив, что присутствует только линейно связанная окись углерода. Это подтверждает точку зрения Блайхолдера [10] о происхождении разных полос поглощения и позволяет оценивать относительное число поверхностных атомов различных типов ( Cj) на разных катализаторах. [1]
Спектр окиси углерода на неотравленном образце никеля при увеличении покрытия поверхности показан на рис. 68, а. Полоса поглощения при 2075 см-1, вероятно, обусловлена поглощением молекул окиси углерода, связанных с центрами в плоскости граней кристаллитов на поверхности металла. [2]
В спектре тщательно осушенной окиси углерода наблюдаются непрерывное излучение и полосы, идентифицируемые обычно как полосы пламени СО, а в некоторых случаях наблюдаются полосы, приписываемые молекуле кислорода. При горении влажные смесей СО в спектре пламени появляется интенсивная полоса гидроксила при 3064 А. [3]
На рис. 1 показаны спектры окиси углерода, адсорбированной на образцах, исследованных в настоящей работе. Спектры были сняты при давлении СО - 1 мм рт. ст. Для простоты сравнения на графике отложена экстинкция на 1 ж2 поверхности никеля, вычисленная для различных образцов из измерения спектров и на основании данных табл. 2, в зависимости от волнового числа. Эти значения е / ж2 следует рассматривать с некоторой осторожностью, так как они недостаточно точны вследствие ненадежности, присущей расчету удельной поверхности металлического никеля по объему хемосорбированного водорода. Здесь мы ограничимся указанием на наиболее существенные различия между спектрами и обсудим их значение. [4]
Эйшенс и Плискин ( 1958) установили, что спектры окиси углерода, адсорбированной на нанесенной платине, отличаются, если в качестве носителя металла использовать порошок кабосила или порошок окиси алюминия алон - С. На рис. 66 показаны спектры окиси углерода, хемосорбированной платиной, нанесенной на эти материалы. Наличие низкочастотной полосы на рис. 66, согласно предположению Эйшенса и Плискина, обусловлено существованием мостиковых структур окиси углерода ( I), образующих ковалентные связи с двумя поверхностными атомами платины. Связи металл - углерод были образованы за счет участия электронов как адсорбента, так и адсорбата. [5]
Было показано, что теория способна объяснить многие загадочные особенности спектров окиси углерода, адсорбированной на металлах. Однако прежде следует кратко рассмотреть спектры карбонилов металлов. Это должно быть сделано, поскольку отнесение полос поглощения адсорбированной окиси углерода проводили путем сравнения со спектрами карбонилов металлов. [6]
Первое, на что приходится обратить внимание при рассмотрении ИК спектра окиси углерода на цеолите типа AgA, это - простота спектра. [7]
На рис. 64 представлены полученные Эйшенсом, Френсисом и Плискином ( 1956) спектры окиси углерода, хемосорбированной на поверхности палладия, нанесенного на кремнезем. [8]
Эйшенс и Плискин ( 1958) установили, что спектры окиси углерода, адсорбированной на нанесенной платине, отличаются, если в качестве носителя металла использовать порошок кабосила или порошок окиси алюминия алон - С. На рис. 66 показаны спектры окиси углерода, хемосорбированной платиной, нанесенной на эти материалы. Наличие низкочастотной полосы на рис. 66, согласно предположению Эйшенса и Плискина, обусловлено существованием мостиковых структур окиси углерода ( I), образующих ковалентные связи с двумя поверхностными атомами платины. Связи металл - углерод были образованы за счет участия электронов как адсорбента, так и адсорбата. [9]
В 1947 г. Хэкстрем [117] дал новый анализ спектра окиси углерода и показал, что значение теплоты сублимации, вычисленное Гейденом и Пенни, сильно завышено. [10]
Недавно Хейворд ( 1963) описал кювету ( см. рис. 13), которая позволяет получить напыленные пленки металлов и провести затем адсорбцию на них без вынесения пленки на воздух. Спектры, представленные на рис. 20, являются спектрами окиси углерода, хемосорбированной на пленках никеля, полученных испарением с применением этой кюветы. [11]
В 1945 - 1946 гг. появилась работа Гейдона и Пенни [ 116J, которые на основании своей интерпретации спектра окиси углерода пришли к выводу, что теплота сублимации равняется 170 ккал. [12]
Недавно было показано, что отнесение частот ниже 2000 см-1 к мостиковой структуре карбонила, а полос выше 2000 см 1 - к линейным структурам не всегда верно. В частности, карбонилы металлов с линейной структурой могут поглощать ниже 2000 см 1 в присутствии определенных заместителей. Эти данные заставляют пересмотреть интерпретацию спектров окиси углерода, адсорбированной на металлах, и это будет обсуждаться в гл. [13]
Гарднер и Петруччи ( 1960) приводят полосы поглощения при 2174, 2115 и 2060 см-г для окиси углерода, хемосорбированной на пленке никеля, полученной испарением. Эта работа также была выполнена методом отражения ИК-пучка от поверхности пленки металла. Эти полосы поглощения, безусловно, те же, что и найденные Эйшенсом, Френсисом и Плискином ( 1956) 2030 и ШОсл - 1 в спектре окиси углерода, хемосорбированной на никеле, нанесенном на кабосил. [14]