Спектр - бирадикал
Cтраница 1
Спектры ЭПР бирадикалов сильно зависят от температуры. Например, в бирадикале VIII группы настолько жестко связаны между собой бензольным кольцом, что даже при 150: С в гексане спин-спиновые взаимодействия очень слабы и спектр ЭПР остается триплетным. Все температурные изменения в спектрах ЭПР обратимы и общее число спинов не меняется; происходят лишь изменения в соотношении интенсивностей компонент спектров. [1]
Спектры ЭПР бирадикалов чувствительны не только к температуре и растворителям. Одним из способов изменения спектров ЭПР является включение или выключение обменных взаимодействий путем создания локальных зарядов на монорадикальных фрагментах. [2]
Спектры ЭПР бирадикалов зависят также и от природы растворителя, причем здесь существенную роль может играть не только вязкость растворителя, влияющая на интенсивность конформа-ционных переходов, но и микроструктура жидкости, а также разные сольватационные эффекты. Наличие растворенного кислорода не влияет на вид спектров, а лишь уширяет линии сверхтонкой структуры. Расщепления составляют 15 6 у в триплетных спектрах ЭПР и 7 8 у в квинтиплетных. Последние не зависят от частоты обмена электронных спинов. Это означает, что электронный обмен не изменяет распределение спина в иминоксильном фрагменте. [3]
 |
Спектры ЭПР бирадикалов 1 - Х в бензоле при 20 С соответствуют нумерации бирадикалов. [4] |
Однако спектры ЭПР иминоксильных бирадикалов обладают рядом характерных особенностей, связанных с эффектом конфор-мационного электронного обмена через пространственное взаимодействие иминоксильных групп. [5]
 |
Спектры ЭПР бирадикалов 1 - Х в бензоле при 20 С соответствуют нумерации бирадикалов. [6] |
Основное отличие спектров ЭПР бирадикалов состоит в появлении дополнительных линий между компонентами триплетного спектра, свойственного моноиминоксилам. Интенсивность дополнительных линий и число их зависит от строения соединительного мостика. [7]
Для диоксановых растворов спектры бирадикалов XI и XII идентичны, для уксуснокислых растворов они коренным образом различаются. Эти различия, по-видимому, связаны со специфическим влиянием сольватации на частоту электронного обмена и скорость конформационных переходов. [8]
 |
Схема энергетических уровней в системе двух электронов. [9] |
Рассмотрим сначала теорию спектров ЭПР бирадикалов в Жидкости, где дипольное взаимодействие электронов, анизотропное СТВ и анизотропное зеемановское взаимодействие усредняются до нуля. [10]
Из-за сильного диполь-дипольного взаимодействия в спектрах ЭПР бирадикалов LXV ( n 2), LXVI, LXVII, LXXI наблюдается лишь одна широкая линия. С удлинением соединительного мостика или с увеличением угла поворота фенилвных колец диполь-ди-польное взаимодействие ослабевает и в спектрах LXV ( п 3 4) и LXVIII-LXX появляется СТС, свидетельствующая о наличии электронного спинового обмена. [11]
 |
Спектры ЭПР трирадикала II при 20 С. [12] |
С ( рис. 32 а) подобен спектру соответствующего бирадикала со структурой фталата. Эго означает, что при такой температуре спины принимают участие в обмене лишь попарно со своими ближайшими соседями. [13]
Парамагнитные сдвиги протонов СН2 - групп в спектре ЯМР бирадикала XXXI не обнаружены. Константы дипольного взаимодействия электронов в бирадикалах XXIX-XXXI равны соответственно 45, 58 и 25 э; они получены из спектров ЭПР в замороженных растворах бирадикалов. [14]
 |
Влияние расщепления в нулевом поле на ожидаемые переходы ЭПР. [15] |
Страницы: 1 2 3