Спектр - большинство
Cтраница 4
Молекула окиси углерода имеет основное состояние 12 и ряд триплетных и синглетных возбужденных состояний. Спектры молекулы СО к настоящему времени изучены лучше, чем спектры большинства других двухатомных молекул. На рис. 16 приведена схема известных электронных состояний молекулы СО, энергии возбуждения которых не превосходят 100000 см 1, и указаны наблюдавшиеся переходы между этими состояниями. Помимо электронных спектров, расположенных в ультрафиолетовой, видимой и ближней инфракрасной областях, были изучены также колебательно-вращательные и вращательные спектры СО в инфракрасной и микроволновой областях. [46]
Такое отнесение может быть сделано с полной определенностью, так как вся картина в целом точно согласуется с предсказанной Брауном, Шеппардом и Симпсоном [59] и Чамлером [95] на основании правил отбора для маятниковых колебаний СН2 и отличается от других предсказываемых теорией простых распределений. Указанный ряд полос поглощения в спектрах н-парафинов виден более отчетливо, чем в спектрах большинства других полиметиленовых соединений, особенно имеющих полярные концевые группы. [47]
Использование спектроскопии для идентификации функциональных групп на основании положения максимумов поглощения, как в инфракрасной области, в ультрафиолетовой области применяется редко по двум причинам. Во-первых, наиболее важные функциональные группы поглощают слабо или вообще не поглощают, а во-вторых, спектры большинства молекул сравнительно просты. Обычно они имеют только один или два максимума вместо 10 или 20, как это характерно для ИК-спектров. Поэтому неизбежно, что многие типы функциональных групп поглощают в одной и той же области. Тем не менее изучение ультрафиолетовых спектров в ряде случаев позволяет опытному исследователю выявить ранее не обнаруженные функциональные группы; обычно это ароматические и гетероциклические кольца, присутствующие в природных соединениях неизвестной структуры. Типичным примером может служить обнаружение с помощью ультрафиолетовых спектров нитрофенильных групп в хлоромицетине. Однако в общем, прежде чем использовать ультрафиолетовые спектры, необходимо иметь некоторые сведения о возможных функциональных группах. Конечно, часто можно однозначно сделать заключение об отсутствии функциональных групп, поглощающих в ультрафиолетовой области. [48]
Использование спектроскопии для идентификации функциональных групп на основании положения максимумов поглощения, как в инфракрасной области, в ультрафиолетовой области применяется редко по двум причинам. Во-первых, наиболее важные функциональные группы поглощают слабо или вообще не поглощают, а во-вторых, спектры большинства молекул сравнительно просты. Обычно они имеют только один или два максимума вместо 10 или 20, как это характерно для ИК-спектров. Поэтому неизбежно, что многие типы функциональных групп поглощают в одной и той же области. Тем не менее изучение ультрафиолетовых спектров в ряде случаев позволяет опытному исследователю выйвить ранее не обнаруженные функциональные группы; обычно это ароматические и гетероциклические кольца, присутствующие в природных соединениях неизвестной структуры. Типичным примером может служить обнаружение с помощью ультрафиолетовых спектров нитрофенильных групп в хлоромицетине. Однако в общем, прежде чем использовать ультрафиолетовые спектры, необходимо иметь некоторые сведения о возможных функциональных группах. Конечно, часто можно однозначно сделать заключение об отсутствии функциональных групп, поглощающих в ультрафиолетовой области. [49]
VIII было показано, что электрическая дуга постоянного тока - это наиболее подходящий источник возбуждения для целей качественного спектрального анализа. Наряду с этим она нашла широкое применение и в количественном спектральном анализе, так как возбуждает спектры большинства элементов, за исключением инертных газов и некоторых неметаллов. [50]
Полосы 1383 и 1424 см-1 на основании расчета отнесены к внутренним деформационным колебаниям СН3 - группы типов симметрии А и А соответственно. Интерпретация этих частот очевидна в силу большой характеристичности их по форме колебаний и присутствия таких полос в спектрах большинства соединений, содержащих метальные группы. Третья полоса внутреннего деформационного колебания метильной группы, которой соответствует расчетная частота 1473 см-1, попадает в область частот внутренних деформационных колебаний метилено-вых групп. [51]
 |
Длины волн ( - им и экствнкции ( л-моль 1-ем 1 в максимумах в спектрах поглощения арилалкантиолов и арилтиолов. [52] |
Замещение метильных водородов на алкилра-дикалы вызывает только колебания экстинкции. В табл. 5 приведены значения экстинкции на двух длинах волн: 220 нм выбрана как самая короткая достоверно измеренная, а 230 нм - как точка перегиба в спектрах большинства алкилсульфидов. [53]
Эти параметры у главных пиков спектров чаще всего встречаются у веществ самых разных классов, и поэтому осколочные ионы этих групп наименее информативны при интерпретации спектров. К группам 1, 13 и 0 принадлежат ионы состава [ CnH2 i ], [ CnH2n - i ] и [ CrtH2n ] -, а также изобарные им ионы ( например, [ RCOJ), типичные для спектров большинства органических соединений. [54]
Что касается проблемы разделения, то для ее решения, по-видимому, необходимо привлечь данные по химическим сдвигам других ионов в водном растворе, например ионов галогенов и металлов. Однако, как указывает В. И. Чижик [51], этому препятствует несколько причин: ядра большинства элементов дают более слабые сигналы, нежели протоны; концентрация ядер растворенных веществ обычно меньше, чем число протонов в том же объеме воды; линии в спектре ЯМР большинства ионов уширены из-за квадру-польной релаксации. [55]
Что касается проблемы разделения, то для ее решения, по-видимому, необходимо привлечь данные по химическим сдвигам других ионов в водном растворе, например ионов галогенов и металлов. Однако, как указывает В. И. Чижик [116], этому препятствует несколько причин: ядра большинства элементов дают более слабые сигналы, нежели протоны; концентрация ядер растворенных веществ обычно меньше, чем число протонов в том же объеме воды; линии в спектре ЯМР большинства ионов уширены из-за квадрупольной релаксации. [56]
По мере увеличения числа сопряженных двойных связей в молекуле полиена поглощение все больше сдвигается в сторону длинных волн. Первый член гомологического ряда ациклических диенов - бутадиен-1 3 ( XI) имеет главный максимум при 217 ммк ( емакс 21 000 в гексане), тогда как простейший триен т / 7яяс - гексатриен-1 3 5 поглощает при 256 ммк ( емакс 22 400 в гексане); таким образом, у низших полиенов каждая новая двойная связь в цепи сопряжения приводит к батохромному сдвигу примерно на 40 ммк. Спектры большинства диенов ( и полиенов) обнаруживают дополнительные максимумы по обе стороны от главного пика, и эта колебательная тонкая структура часто оказывается полезной для подтверждения существования диенового хромофора. В ряде случаев детали спектра так близко соответствуют наблюдаемой картине поглощения модельного соединения, что дают фактическое доказательство выбранной структуры. [57]
Страницы: 1 2 3 4