Cтраница 1
Спектр поглощения исследуемого соединения имеет первостепенное значение для фотохимии. Для иллюстрации отдельных примеров многие из таких спектров приведены в гл. Отметим здесь некоторые основные зависимости, главным образом эмпирические, которые могут быть полезными при изучении влияния структуры на спектр поглощения. Работы [71-78] представляют собой полезные каталоги и справочники по спектрам поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях, работа [80] относится к вакуумному ультрафиолету. [1]
![]() |
Спектры поглощения в видимой области. [2] |
Рассмотрим вначале спектры поглощения исследуемых соединений в области, характерной длянитрозогруппы. Как видно из рис. 1, в спектре раствора трифенилсвинцового производного га-нитрозофенола в тетрагидрофуране присутствует полоса поглощения нит-розогруппы, причем интенсивность ее сильно понижена по сравнению со стандартом, имеющим фиксированную нит-розофенольную структуру. [3]
Важные сведения относительно механизма фотолиза часто можно получить путем тщательного изучения спектра поглощения исследуемого соединения. Для расшифровки колебательно-вращательной структуры необходимо получить спектр этого соединения в газовой фазе, используя приборы высокого разрешения. Непосредственно из спектра могут быть сделаны некоторые качественные выводы. Например, если спектр состоит из полос или имеет заметную тонкую структуру в области длин волн, где исследуется фотохимический распад, налицо относительно долгоживущее возбужденное состояние. [4]
Поскольку фотохимические изменения производятся только поглощенным светом, то выбор источника света диктуется спектром поглощения исследуемого соединения. Таким образом, первой стадией фотохимического исследования должно быть определение ультрафиолетового и видимого спектров поглощения реагента, желательно в том же агрегатном состоянии, в котором исследуются его фотохимические свойства. [5]
Интервал длин волн, используемых в том или ином фотохимическом эксперименте, определяется с учетом спектра поглощения исследуемого соединения, области пропускания материала, из которого изготовлен реакционный сосуд, а также спектра испускания источника света. [6]
Исследуемая фильтровальная бумага кладется на этот светофильтр и плотно прижимается к нему люминесцирующим экраном, на котором, против мест расположения зон веществ на бумаге, появляются цветные пятна. Окраска пятен на экране зависит от спектра поглощения исследуемых соединений. Лю-минесцирующие вещества экрана подобраны так, чтобы свет люминесценции, возбуждаемый ультрафиолетовыми лучами различной длины волны, имел бы, в соответствии с трехцветной природой нашего зрения, один из трех основных цветов - красный, зеленый и синий. [7]
Измерение ИК-сдектров поглощения производят при помощи специальных одно - или двухлучевых спектрофотометров. Разница между двумя типами приборов заключается в следующем: при работе на од-нолучевом приборе для получения спектра поглощения исследуемого соединения необходимо снять кривую излучения источника, пропущенного через кювету с исследуемым веществом и отдельно через кювету, затем необходимо найти отношение координат двух кривых в каждой точке. Следовательно, работа на однолучевом приборе требует большой обработки полученных спектров. При работе на двухлучевом приборе спектр поглощения получается непосредственно в координатах частота-процент пропускания. [8]
Измерение Ж - едектров поглощения производят при помощи специальных одно - или двухлучевых спектрофотометров. Разница между двумя типами приборов заключается в следующем: при работе на од-нолучевом приборе для получения спектра поглощения исследуемого соединения необходимо снять кривую излучения источника, пропущенного через кювету с исследуемым веществом и отдельно через кювету, затем необходимо найти отношение координат двух кривых в каждой точке. Следовательно, работа на однолучевом приборе требует большой обработки полученных спектров. При работе на двухлучевом приборе спектр поглощения получается непосредственно в координатах частота-процент пропускания. [9]
Метод внешнего стандарта-это метод стандарта, в котором в качестве стандарта используется не исследуемое соединение, а другое. В дополнение к недостаткам и преимуществам метода стандарта, метод внешнего стандарта имеет некоторую дополнительную погрешность ( ее довольно трудно оценить, но она увеличивается с увеличением уровня рассеянного света на спектрофотометре), связанную с несоответствием спектров поглощения исследуемого соединения и внешнего стандарта. [10]
Экстракционно-фо-тометрические методы в книге подробно не рассматриваются, поскольку это самостоятельная и весьма обширная область современной аналитической химии. Однако некоторые аспекты группового экстракционного концентрирования, осуществляемого перед фотометрическим определением микроэлементов, целесообразно затронуть. Интересна / в частности, одновременная экстракция нескольких элементов с последующим определением их суммарного содержания или индивидуальным определением, если спектры поглощения исследуемых соединений достаточно различаются. [11]