Cтраница 1
Спектры поглощения органических соединений, представляющих собой кислоты или основания, обычно зависят от рН среды. Это вызвано тем, что спектры ионов отличны от спектров нейтральных молекул. [1]
Спектры поглощения органических соединений определяются изолированными группами атомов в молекуле, известными под названием хромофорных групп. Так, все альдегиды и кетоны имеют слабую полосу поглощения около 2950 А, если карбонильная группа не сопряжена с другими двойными связями, которые могут иметься в молекуле. Аналогично нитро -, фенильная и другие группы обусловливают каждая характеристические полосы поглощения у веществ, содержащих эти группы. Поэтому, достигая хорошего приближения, мы можем сказать, что переход, обусловливающий поглощение, локализован в атомах хромофорной группы. Далее, переходы, обусловливающие полосы поглощения при длинах воли по крайней мере до 2000 А, всегда включают переход одного электрона с одной из занятых орбит основного состояния на одну из менее стабильных незанятых орбит. [2]
Спектр поглощения органического соединения может сильно меняться в зависимости от агрегатного состояния. Так, Ямакс антрацена ( рис. 4 - 9) постепенно смещается в красную сторону при переходе от паров к раствору в диоксане и, затем, к твердому состоянию. Бейлисс [82] вывел уравнение для величины красного смещения при сольватации и показал, что оно возрастает с увеличением полярности растворителя. [3]
Сопоставление спектра поглощения органического соединения и особенно сложной молекулы красителя с его химическим строением и электронным состоянием необходимо производить с осторожностью и с учетом ряда факторов. Должна быть обеспечена чистота соединения, в том числе и красителя, что часто является нелегкой задачей. [4]
Положение и вид спектра поглощения органических соединений зависит от длины и формы я-системы. Хорошо известно, что с удлинением цепи сопряжения спектр поглощения смещается в область больших длин волн. [5]
В настоящем разделе приводятся спектры поглощения неорганических, комплексных и органических соединений в ультрафиолетовой и видимой области. [6]
Книга содержит около 300 графиков спектров поглощения органических соединений серы в видимой и ультрафиолетовой областях, табличные данные длин волн и соответствующих экстиикций в некоторых точках спектров. [7]
Книга содержит систематическое изложение большого экспериментального материала ( полученного до 1951 г.) по спектрам поглощения органических соединений. В ней содержатся спектры ряда основных хромофоров, а также некоторые эмпирические и полуэмпирические правила, связывающие спектры со строением молекул. Подробно обсуждаются возможности применения электронной спектроскопии в качественном и количественном анализе и ряд других ее применений. [8]
Прежде чем перейти к развитию исследований ультрафиолетовой области спектра, а затем совместно ультрафиолетовой и видимой областей спектров поглощения органических соединений, следует упомянуть о том, как физики толковали взаимодействие света и вещества, и о том, какое влияние это толкование имело на представления химиков о структуре молекул. [9]
Прежде чем перейти к развитию исследований ультрафиолетовой области спектра, а затем совместно ультрафиолетовой и видимой областей спектров поглощения органических соединений, следует упомянуть о том, как физики толковали взаимодействие света и вещества, и о том, какое влияние это толкование имело на представления химиков о структуре молекул. [10]
Книга не лишена недостатков, но можно надеяться, что она будет полезным дополнением к уже имеющимся атласам спектров поглощения органических соединений. [11]
Теория электронных спектров гетероорганических соединений пока еще не разработана. Имеющиеся данные о природе спектров поглощения органических соединений двухвалентной серы противоречивы и к тому же недостаточно обоснованы. Причиной этого является сложность кванто-во-механических расчетов спектров и относительно малое число соединений, спектры поглощения которых известны. [12]
Исследование состава сераорганической части горючих ископаемых еще не закончено, и молекулярная спектроскопия, в частности спектроскопия в ультрафиолетовой области, наряду с другими физическими и химическими методами анализа, должна оказаться полезной. Для расширения ее возможностей необходимо иметь как можно более полные данные о спектрах поглощения органических соединений серы, которые могли бы подтвердить или отвергнуть присутствие тех или иных типов соединений в исследуемом продукте. [13]
В дальнейшем проводится сравнение спектров поглощения сходных по строению соединений, отмечены их сходство и отличия со спектрами соединений того же и иного строения. При сравнении спектров не учитывалось, что некоторые из них были получены не в изооктане, так как не обнаруживается существенной разницы в действии углеводородных и спиртовых растворителей на спектры поглощения органических соединений серы, о чем говорилось выше. [14]
Поглощение электромагнитной энергии органическими соединениями интересно для химика по ряду причин. Цвет, который связан с поглощением видимого света, послужил причиной развития первой крупномасштабной промышленности органической химии - промышленности красителей, а качественные сведения о цвете с давних пор были частью общепринятой характеристики новых соединений. В настоящее время поглощение видимого света представляет собой лишь небольшую часть исследуемых спектров поглощения органических соединений. За последние полстолетия были развиты методы определения и интерпретации поглощения энергии в других областях электромагнитного спектра, которые оказались неоценимыми при исследовании тонких структур органических соединений. [15]