Спектр - резонансное поглощение
Cтраница 2
Когда источник не двигался, то происходило поглощение, но стоило начать двигать источник относительно поглотителя ( скорость - несколько сантиметров в секунду), как резонанс нарушался из-за изменения энергии гамма-квантов ( эффект Допплера) и их поглощение уменьшалось. На графике получался спектр резонансного поглощения - кривая с минимумом, соответствующим тому моменту, когда поглотилось больше всего гамма-квантов. [16]
Один из возможных и нередко используемых способов получения мессбауэровских спектров в установках с переменной скоростью следующий. Предварительно преобразуют информацию о значении скорости в пропорциональный электрический сигнал. После этого получение спектра резонансного поглощения сводится к измерению амплитудного спектра мгновенных значений напряжения электрического сигнала в моменты вылета регистрируемых частиц из мишени. [17]
Таким образом, ионы лития дегидратированного цеолита LiNaX находятся в электрическом поле низкой симметрии. Следовательно, положение их в центре оконных проемов, где электрическое поле должно быть высокосимметричным, маловероятно. Появление узкой линии в спектре резонансного поглощения ядрами лития при больших насыщениях водой указывает на то, что в месте расположения ионов лития градиент электрического поля значительно уменьшается. При больших насыщениях в спектрах ПМР также появляется узкая линия, свидетельствующая о подвижности молекул воды в полостях цеолита. Следовательно, в процессе гидратации обменные катионы лития начинают интенсивное движение совместно с молекулами воды. Вода гидра-тирует катионы и создает вокруг них электрическое поле высокой симметрии. [18]
Важной частью установки служит блок амплитудного модулятора 12 с усилителем постоянного напряжения. От работы этих узлов зависит точность измерения скорости, уровень шумов и стабильность коэффициента усиления. Калибровка и проверка линейности шкалы установки производятся при измерении спектров поглощения с источником Со57 в Pt толщиной 9 мк и поглотителями, химический сдвиг для которых известен. При помощи этой установки был снят спектр резонансного поглощения железа в Fe2O3 и некоторых комплексных соединений при 298 К. Достоинства этого спектрометра состоят в том, что его основные узлы, за исключением блока амплитудной модуляции с усилителем, собраны из стандартных приборов. [20]
Боковые полосы не регистрируются из-за большой их ширины. При повышении симметрии электрического поля боковые полосы сужаются и приближаются к центральной, сливаясь с ней. При этом интенсивность сигнала растет. Для цеолита LiNaA со степенью обмена 94 7 % при максимальном насыщении его водой интегральная интенсивность линии поглощения ядрами 7Li в 2 5 раза превышает интенсивность соответствующей линии для дегидратированного образца. В случае дегидратированного цеолита LiNaA в спектре резонансного поглощения наблюдаются только две центральные полосы ( боковая из-за большой константы квадрупольной связи не регистрируется), что, по-видимому, соответствует двум неэквивалентным положениям компенсирующих ионов лития в элементарных ячейках цеолита типа А. [21]
Ядра со спиновым квантовым числом 1 или более ( 2Н, 14N, 35C1, 37С1, 59Со, 79Br, 8IBr и другие) обладают не только магнитным моментом, но также и электрическим квадрупольным моментом ( данные о квадрупольных моментах ядер приведены в табл. 175 разд. JI), который можно представить себе как два равных по величине и противоположно направленных ( антипараллельпых) электрических диполя. Наличие у ядра электрического квадрупольного момента обусловлено пе-сферическнм распределением ядерного заряда. Если ядро находится в однородном электрическом поле, оба диполя испытывают действие одинаковых по величине, но противоположно направленных моментов вращения, и никакого эффекта не наблюдается. Примером этого случая является ядро хлора в хлорид-ионе или серы в молекуле 33SF6, где не наблюдается сигнал ЯКР, несмотря на то что оба ядра обладают квадрупольным моментом. Если же ядро с квадрупольным моментом нахо-лится в неоднородном электрическом поле, как это, например, имеет место в молекулах НС1 или H S, то на каждый из двух антипараллельных диполей действуют различные силы, и такое ядро может принимать в электрическом поле 2 / - J-1 различных дозволенных ориентации. Энергетические различия между этими ориентациями проявляются в спектре резонансного поглощения радиочастотного излучения в диапазоне 2 - 350 МГц. Разности энергий этих ориентации определяются распределением заряда ( электронов) в молекуле, и поэтому резонансные частоты переходов в спектрах ЯКР зависят от структуры и конфор-мации молекулы и в этом отношении аналогичны химическим сдвигам в спектрах ЯМР. [22]
Страницы: 1 2