Cтраница 2
Фон спектра полимера обычно не мешает изменению оптической плотности хромофоров добавок, вводимых в полимеры ( антиоксидантов, пластификаторов, стабилизаторов), поэтому УФ-спектроскопию применяют для анализа примесей в полимерах. Правильно выбранные аналитическая полоса поглощения и толщина поглощаемого слоя обеспечивают необходимую чувствительность анализа и его точность. Для определения интенсивности аналитической полосы поглощения используют метод базисной линии. [16]
Расшифровку спектра полимера удается во многих случаях провести с помощью атласа спектров. Таким же способом возможна идентификация ингредиентов системы после их отделения или обогащения. В работах [612, 694, 701, 703, 1291] опубликованы сводные спектры наиболее важных полимеров. [17]
Рассмотрение спектра полимера только с точки зрения идентификации групповых частот не продвигает нас достаточно далеко, так как очевидно, что должны иметь большое значение также соотношения фаз колебаний отдельных групп. [18]
Из спектра гидрированного полимера гевеи следует. В спектре аддукта: полимера гевеи с малеиновым ангидридом упомянутые полосы также отсутствуют. Поскольку малеиновый ангидрид реагирует с углеродной двойной связью, можно сделать вывод, что исчезновение этих полос связано с превращением двойной связи. [20]
![]() |
Зависимость време-корреляции вращенш тс радикала I, адсорбиро. [21] |
По спектрам ЭПР полимеров, меченных нитро-ксильными радикалами, удалось оценить долю сегментов, действительно адсорбирующихся на твердой поверхности. В спектре ЭПР таких систем наблюдается два значения времен корреляции нитроксильной метки - большое, соответствующее медленным движениям метки, связанной с фиксированными на поверхности сегментами полимерной цепи, и малое, соответствующее быстрым движениям фрагментов цепи, не связанных с поверхностью. [22]
![]() |
Фотометрические кривые [ IMAGE ] Спектры ЯМР вы-рентгенограмм полимера А. сокого разрешения. [23] |
В спектре полимера А ( см. рис. 2) указанная полоса отсутствует. Спектр ЯМР полимера Б ( рис. 4), помимо двух интенсивных полос, отнесенных к группам - СН2 - и СН2, содержит несколько слабых полос поглощения, присутствие которых может быть объяснено наличием в полимере небольшого числа химических группировок иных типов. В спектре полимера А слабые полосы отсутствуют. [24]
В спектре полимера на основе транс-а р-й 2 - 2-винилпиридина наблюдаются два синглета, причем пик с меньшей интенсивностью расположен в более сильном поле. Так как не установлено, какой из этих сигналов относится к эритро -, а какой - к трео-протону, спектр не позволяет сделать вывод о том, какое присоединение ( цис - или транс -) преобладает при раскрытии двойной связи ( см. разд. [25]
В спектре полимера с СП 40 центральный сигнал, возможно, принадлежит N-концевой группе и не изменяется по интенсивности и положению. Описываемый переход достаточно широк и обнаруживается уже гари 4 % СР3СООН; яри более высоких концентрациях кислоты сигнал от хлубкообразной формы имеет слабо выраженную мультиплетную структуру, вероятно, квартет с биноминальным распределением интенсивностей. В спектре полимера с СП 160 также имеются два индивидуальных сигнала IB переходной области, причем три переходе к клубку сигнал спиральной формы смещается в слабое поле, в отличие от полимера с СП40, для которого подобного смещения не происходит. [26]
В спектре синдиотакгйческого полимера имелись дополнительные пики, которые были приписаны существованию нескольких конформащий. Появление этих сигналов можно было бы объяснить тем, что из-за стерических затруднений время жизни отдельных конформащий ( в шкале времени ЯМР) велико, и поэтому усреднения их спектров не происходит. Однако рассмотрение молекулярных моделей показывает, что такое предположение неоправданно. [27]
В спектрах полимеров о-фталевой кислоты, модифицированных маслами на основе алифатических сложных эфиров, наблюдается линия поглощения при 1176 см-1 ( очень слабая), относящаяся к алифатической группе С-О. [28]
Рассмотрение же спектра полимера только с точки зрения идентификации групповых частот совершенно недостаточно. [29]
![]() |
Формы нормальных колебаний амидной группы в N-метилаодта-миде ( М - метильная группа. [30] |