Cтраница 1
Спектры порфиринов в нефтях и битумах / / Журн. [1]
Симпсон рассчитал спектр порфирина, используя в качестве модели 18-членный циклический полней с 18 я-электронами. [2]
Особенно важное значение имеют спектры порфиринов. Спектро-фотометрия - самый удобный и одновременно надежный метод определения природы порЗщшна и степени его чистота. [3]
Коротковолновой сдвиг полосы а в спектре ванадилового порфирина ( в) может быть обусловлен отсутствием заместителя на одном из положений пиррольных колец. [4]
Коротковолновой сдвиг полосы ос в спектре ванадилового порфирина ( в) может быть обусловлен отсутствием заместителя на одном из положений пиррольных колец. [5]
Расчет концентрации существенно зависит от способа проведения фоновой кривой, поскольку в спектрах порфиринов имеется высокое фоновое поглощение, обусловленное присутствием в растворах окрашенных высокомолекулярных компонентов. В работе Я. А. Терского [ 1981 г. ] показан способ расчета фоновой кривой в области поглощения порфиринов. Способ позволяет точнее определять интенсивность поглощения порфиринов после вычитания фонового поглощения. Более приближенным, но вполне допустимым является метод графической интерполяции фоновой кривой в области поглощения порфиринов. [6]
Филлотип поглощения порфиринов ( см. рис. 25), наблюдаемый у простейших соединений, вновь появляется в спектрах высших алкилированных порфиринов, содержащих один или более алкил в мезо-положении. Это объясняется тем, что в отношении полосы I ( 53) вектор момента перехода, обусловленный мезо-алкиль-ной группой, нейтрализует вектор, вызванный алкильной группой в положении 1 или в эквивалентном положении; в отношении же полосы III ( 54) этот же вектор нейтрализует вектор, обусловленный алкильной группой в положении 3 или в эквивалентном положении. [7]
Интересные результаты получены с привлечением современных методов физико-химического анализа - ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии, полярографии и др. В частности, получены спектры порфиринов и некоторых их комплексов с металлами, которые отражают природу их структуры. [8]
Следует отметить, что хроматографическое разделение свободных оснований порфиринов желательно провести как можно быстрее после де-металлизации МП, так как нами было отмечено, что с течением времени спектры порфиринов изменяются. [9]
Все полученные додеказамещенные порфирины имеют сильно искаженную структуру порфиринового цикла, что приводит к большому батохромному сдвигу и уширению полос в их электронных спектрах поглощения по сравнению со спектрами плоских порфиринов. [10]
Все полученные додеказамещенные порфирины имеют сильно искаженную структуру порфиринового цикла, что приводит к большому батохромному сдвигу и уширению полос в их электронных спектрах поглощения по сравнению со спектрами плоских порфиринов. [11]
Заметное мульти-плетное расщепление внутреннего уровня изучаемого атома может наблюдаться и тогда, кегда неспаренные электроны в сое) - динении в основном локализованы на другом атоме. Например, в спектрах порфиринов РЗЭ ( 226 ] ширина линий Nls атомов азота, связанных с атомами РЗЭ, увеличивается с ростом числа неспаренных 4 / - электронов вследствие взаимодействия / - электронов с вакансией на 1 уррвне атома азота. [12]
Было установлено, что в орт / го-серии диальдегидов при п 4 - 6 образуется только смесь мономерных перепоясанных ( 20, 21) и перекрытых ( 22) порфиринов, так как в данном случае длины цепи хватает на образование связи между соседними и противоположными ( п 5, 6) фенильными фрагментами. Анализ электронных и ЯМР Н спектров синтезированных циклофановых димерных порфиринов, а также расчеты методом молекулярной механики показали, что в составе циклофанового димера соседние порфириновые макроциклы оказывают взаимное поляризующее действие и сильно искажены. Причем искажение не имеет монотонного характера при укорочении длины метиленовых цепочек. Димеры с нечетным числом метиленовых звеньев ( п 3) практически не имеют пространственных напряжений и сохраняют почти плоское строение. [13]
Было установлено, что в ортоо-серии диальдегидов при п 4 - 6 образуется только смесь мономерных перепоясанных ( 20, 21) и перекрытых ( 22) порфиринов, так как в данном случае длины цепи хватает на образование связи между соседними и противоположными ( п 5, 6) фенильными фрагментами. Анализ электронных и ЯМР ( Н спектров синтезированных циклофановых димерных порфиринов, а также расчеты методом молекулярной механики показали, что в составе циклофанового димера соседние порфириновые макроциклы оказывают взаимное поляризующее действие и сильно искажены. Причем искажение не имеет монотонного характера при укорочении длины метиленовых цепочек. Димеры с нечетным числом метиленовых звеньев ( п 3) практически не имеют пространственных напряжений и сохраняют почти плоское строение. [14]
Они нашли, что все эти вещества, подобно хлорофиллу, флуоресцируют красным светом, даже если флуоресценция возбуждается фиулетовой или ультрафиолетовой радиацией. Главная полоса флуоресценции всегда лежит вблизи первой полосы поглощения в красной области независимо от того, является ли эта полоса поглощения наиболее слабой, как в спектре порфиринов, или наиболее сильной, как в спектре хлоринов и форбинов. Штерн [48] нашел, что тетрапиррольные соединения без замкнутой кольцевой системы порфина ( например, желчные пигменты), так же как и соединения, в которых конъюгация в порфиновом кольце нарушена, не подчиняются этому правилу и не дают резких полос флуоресценции вообще. Поэтому наличие резких полос красной флуоресценции рассматривается им как важная и характерная особенность полностью конъюгированной системы порфинового кольца. [15]