Cтраница 4
Простыми обычно считаются спектры, которые имеют менее 1500 линий, спектры с большим числом линий считаются сложными. Решающее значение при оценке пригодности спектрографа для выполнения анализа имеет сложность спектра основного элемента пробы, а также сложность спектров примесей, присутствующих в больших концентрациях. Примеси элементов со сложными спектрами при концентрациях менее 1 % на выбор прибора не влияют, так как в спектрах для микропримесей появляются только наиболее яркие линии. [46]
Если в пробе содержание некоторых примесей достигает 0 1 %, то наблюдается общее ослабление спектра. Введение в пробы двуокиси тория различных количеств натрия показало, что при концентрации Na примерно 1 - 10 - 10 / о спектр примесей ослабляется и заметно падает чувствительность определений, причем это падение не носит селективного характера. [47]
При массовых анализах однотипных проб и использовании стабильных источников света роль линии сравнения сводится главным образом к устранению влияния на результаты анализа вариаций абсолютной интенсивности. В этих условиях требование гомологичное аналитической пары линий теряет свое значение, и о концентрации примеси в пробе можно судить по величине относительной интенсивности практически любой пары, составленной из линий спектров примеси и основного элемента пробы. В качестве линии сравнения можно использовать неразложенный свет пробы, интенсивность которого определяется основным элементом пробы. [48]
Некоторые соединения, предложенные в качестве коллекторов, например, сульфат ( нитрат) стронция [633] или окись бериллия [327] не получили широкого распространения. В частности, первое - вследствие относительно высоких ( худших) по сравнению с угольным порошком относительных пределов обнаружения элементов, второе - из-за токсичности и сложности переведения соединения в стабильную форму. Наиболее употребительным способом возбуждения спектра примесей, сконцентрированных на коллекторе, является сжигание в дуге постоянного тока порошка концентрата, помещенного в канал угольного графитизированного электрода, до полного выгорания пробы. Гораздо реже в этом случае используют метод фракционного испарения из глубоких каналов, в том числе в присутствии носителей. [49]
Некоторые соединения, предложенные в качестве коллекторов, например, сульфат ( нитрат) стронция [633] или окись бериллия [327] не получили широкого распространения. В частности, первое - вследствие относительно высоких ( худших) по сравнению с угольным порошком относительных пределов обнаружения элементов, второе - из-за токсичности и сложности переведения соединения в стабильную форму. Наиболее употребительным способом возбуждения спектра примесей, сконцентрированных на коллекторе, является сжигание в дуге постоянного тока порошка концентрата, помещенного в канал угольного графитизированного электрода, до полного выгорания пробы. Гораздо реже в этом случае используют метод фракционного испарения из глубоких каналов, в том числе в присутствии носителей. [50]
Образец растворяют в HNO3, осаждают гидроокиси аммиаком, высушивают, прокаливают при 700 С до окислов в течение 20 мин. Сначала, включая пробу анодом, возбуждают спектр легколетучих примесей. Затем переключают полярность и снимают спектр малолетучих примесей, в том числе и магния. Используют спектрограф средней дисперсии, применяют двухступенчатый ослабитель. [51]
Метод испарения позволяет использовать большую навеску пробы ( до нескольких граммов) и благодаря этому повысить не только чувствительность анализа, но и его воспроизводимость, так как при малом содержании примесей роль неравномерности их распределения повышается и для получения надежных результатов требуется усреднение по большой навеске. В связи с тем что анализу подвергается тонкий слой конденсата на торце электрода, вредное влияние загрязнений резко уменьшается. Кроме того, облегчается выбор источника возбуждения спектров примесей. В случае необходимости пробу подвергают предварительной химической обработке для получения соединений с нужными свойствами, в частности с летучестью. [52]
Это обычные условия возможности разработки классического метода анализа в присутствии мешающих компонентов, определение концентраций которых не представляет интереса или невозможно по каким-либо причинам. В этом случае вычисление концентраций не представляет труда. Вышеописанная процедура составляет сущность разработки методов анализа, если спектр примесей известен. [53]
Степень очистки, которой необходимо достичь при подготовке образца, обычно определяется методом, используемым для идентификации красителя. Для масс-спектрометрии, как правило, требуется тщательно очищенный образец. В противном случае вместо желаемого спектра красителя может быть получен спектр примеси. Для спектров ПМР часто допускается наличие 5 - 10 % примесей при условии более тщательной интерпретации данных в сопоставлении с другими результатами. [54]
Спектры поглощения большинства красителей описаны в специальных атласах и руководствах. По спектру поглощения красителя можно сделать заключение о чистоте красителя, потому что в спектре примесей обычно имеется ряд полос поглощения, которые отсутствуют в спектре красителя. По спектру поглощения смеси красителей можно также сделать заключение о составе смеси, особенно если в спектрах компонентов смеси имеются полосы поглощения, расположенные в разных областях спектра. [55]
Однако и в этом случае по-прежнему приходится решать довольно сложные системы уравнений. Поэтому внимание исследователей было привлечено к разработке, хотя и более частных, но относительно простых методов определения одного вещества в многокомпонентной смеси. В явном или неявном виде все эти методы включают допущения различной степени произвольности, касающиеся спектра примеси, либо требуют ее однократного предварительного выделения. [56]