Спектр - продукт - пиролиз
Cтраница 1
Спектр продуктов пиролиза определяется составом и строением пиролизуемого образца, поэтому метод ПГХ можно использовать для количественного анализа и структурных исследований. ПГХ является одним из немногих методов, который может быть использован для исследования нерастворимых полимеров. [1]
В спектрах продуктов пиролиза изопренового каучука ( синтетического, НК) и резин на их основе положение полос поглощения деформационных колебаний групп СН3 при 1380 см-1 и СН2 при 1460 см 1 не изменяется. [2]
На рис. 48 показаны спектры продуктов пиролиза в области 950 - 850 см-1. Величины этого отношения ( - 100) меняются от 9 977 до 0 0290, а содержание пропилена в сырых образцах - соответственно от 0 до 100 мол. [4]
Показано, что в спектрах продуктов пиролиза сополимеров бутадиен-стирольных и бутадиен-а-метилстирольных каучуков и резин на их основе площади пиков стирола и а-метилстирола ( по отношению к сумме площадей других измеренных пиков) увеличиваются пропорционально концентрации стирола и а-метилстирола. [5]
Аппаратура для исследования нелетучих соединений по спектру продуктов пиролиза состоит из хроматографа и пиролитической ячейки ( реактора), расположенной перед хроматографической колонкой. [6]
Зингер [2] отметил, что при изучении спектров ЭПР продуктов пиролиза органических соединений продолжительность откачивания образцов не превышала обычно нескольких часов и могла оказаться недостаточной, так как некоторые исследователи, например Хос-кинс [8] и Марш [9], обращали внимание на то, что для удаления адсорбированных газов из продуктов пиролиза необходимо их откачивать около десяти дней. [7]
Таким образом, метод отпечатков пальцев сводится к сопоставлению всего спектра продуктов пиролиза, зарегистрированного в виде пирограммы, с общим рисунком пирограммы известных образцов, полученной в тех же условиях ПГХ. Вывод об идентичности образцов делают, исходя из тождественности пирограмм. [8]
Вследствие существующей разницы в выходах продуктов пиролиза для различных соединений, присутствующих в образце, и в результате наложения спектров продуктов пиролиза отдельных компонентов исходного образца часть информации об исследуемом образце может быть утеряна. Поэтому при использовании метода отпечатков пальцев предъявляются высокие требования не только к специфичности и воспроизводимости пирограмм, но и к условиям хроматографического разделения продуктов пиролиза и регистрации рисунка пиро-граммы. [9]
Применение внешнего стандарта позволяет учесть чувствительность детектора и рассчитать времена удерживания и площади пиков летучих продуктов пиролиза любых полимеров относительно времени и делает возможным создание атласа спектров продуктов пиролиза полимеров. [10]
Однако реакция пиролиза имеет ценной характер. Это препятствует получению хорошей воспроизводимости спектра продуктов пиролиза и, кроме того, может привести к неаддитивности продуктов пиролиза. Но, несмотря на это, метод, безусловно, получит развитие. [11]
Фойгта [6], в которой показано, что спектры продуктов пиролиза полиолефинов ( полиэтилена, полипропилена, поли-бутилена-1, поли-4 - метилпентена-1) резко различны, и разработаны методы количественного определения содержания мономерных звеньев в сополимерах этилена и пропилена. Особенную ценность, по-видимому, этот метод представляет для идентификации изомерных углеводородов. [12]
В качестве стандарта используют и нелетучие высокомолекулярные соединения [95-97], при этом для расчета используют продукты пиролиза вещества, принятого за стандарт. Поскольку применение в качестве стандарта высокомолекулярных соединений, подвергающихся деструкции, приводит к усложнению спектра продуктов пиролиза анализируемого образца, то в качестве стандарта целесообразно применять полимеры, образующие несложный спектр. [13]
Указанным условиям удовлетворяют импульсные методы пиролиза, использование которых должно приводить к более воспроизводимым спектрам. Это подтверждается данными, получаемыми при применении пиролизеров индукционного нагрева. Спектр продуктов пиролиза при использовании пи-ролизера индукционного нагрева не столь существенно изменяется в широком интервале температур ( А / 500), тогда как в пиролизере печного типа при изменении температуры пиролиза лишь на 180 получается совершенно иной спектр. Сильная температурная зависимость качественного и количественного составов продуктов пиролиза в лиролизерах печного типа сказывается на воспроизводимости результатов. [14]
Плуи игюа L J LJ качестве стандартов предложено использовать полимерные продукты, причем при изотермическом режиме разделения продуктов пиролиза рекомендуется применять вещества, дающие небольшое число легко идентифицируемых пиков, например полистирол, полимежлметакрилат, а при программированном режиме разделения - полиэтилен, при пиролизе которого образуются к-парафины, а-оле-фины и а, ш-диолефины, дающие на пирограмме характерные группы трех пиков соединений с одинаковым числом атомов углерода. Целесообразно также рассмотреть вопрос об использовании в качестве стандартов мономерных соединений, и в частности органических комплексов. Влияние стандарта на спектр продуктов пиролиза анализируемого полимера может быть легко оценено путем сравнения пирограмм анализируемого образца, анализируемого образца со стандартом и стандарта. [15]
Страницы: 1 2