Спектр - протон
Cтраница 4
 |
Пример уменьшения модуляции спектров космических протонов и ядер гелия, экстраполированных к ближнему межзвездному пространству. [46] |
Самая верхняя кривая показывает энергетический спектр ядер водорода и гелия, экстраполированный к межзвездному пространству, по сравнению с наблюдаемыми в верхних слоях атмосферы спектрами протонов и ядер гелия. Все экстраполяции предполагают, что в окрестности Земли должно быть значительно больше низкоэнергичных космических лучей, чем регистрируется в верхних слоях атмосферы, но насколько - сказать трудно. [47]
На рис. 18 показаны зависимости интенсивности регистрируемого сигнала ( а) и ширины линии ( б) от HI для лоренцевой формы линии, а на рис. 19 представлены осциллограммы спектра протонов в вулканизованном каучуке при различных напря-женностях возбуждающего поля HI. С увеличением Я4 наблюдается постепенный рост интенсивности сигнала сначала без заметного изменения ширины линии ( до Hi 9 6 мэ), затем ширина линии начинает увеличиваться, а регистрируемый сигнал ослабевает и, наконец, форма линии искажается. [48]
На рис. 15.9 приведены спектры каскадных протонов, вылетающих из ядер А1 и U, для энергии падающих протонов 460 и 1840 Мэв. Спектр каскадных протонов для U несколько мягче, чем для А1, что объясняется участием в развитии каскада в тяжелых ядрах большего числа протонов. [49]
В симметрично дейтерированных тиофенах большая константа / 2з ( НО) приблизительно 1 гц, а меньшая / 24 ( HD) - 0 3 гц. Теоретически спектр протона должен состоять из 38 линий, практически, однако, в ряде случаев разделение не является полным, и тонкая структура, возникающая благодаря взаимодействию с дейтерием, не проявляется. В результате происходит увеличение полуширины сигнала до 2 гц. [50]
Из всех параметров ЯМР ХС ядерХ HY ( X Y14N, О) и их КССВ с протоном водородного мостика наиболее чувствительны к переходу А - Б и являются источниками наиболее точной и надежной информации о таутомерном составе. Тем не менее спектры ШР протонов и ядер 13С могут оказаться очень информативными. Ниже рассматриваются примеры определения содержания внутрихелатных таутомеров для различных классов соединений, в которых протон мигрирует между атомами кислорода и азота и двумя атомами азота. [51]
Спектр ЯМР состоит из серии линий, каждая из которых соответствует химически различным протонам. Положение сигнала в спектре относительно стандартного протона ( обычно это сильно экранированный протон тетраметилсилана) является характеристичным. [52]
На самом деле это не так: свободный электрон или ядро атома находятся в сложном окружении других атомов, что приводит к смещению и расщеплению линий в спектрах электронного и ядерного резонанса, которые благодаря этому становятся характерными для каждого индивидуального вещества. Так, например, спектр протона, являющегося ядром атома водорода, оказывается смещенным в зависимости от строения молекулы, в которую входит водород. Это имеет громадное значение для молекулярного анализа, так как водород входит в состав всех органических и большого числа неорганических соединений. [53]
 |
Схема ЯМР-спектрометра. / - магнит. 2 - исследуемое вещество. 3 - детектор. 4 - генератор радиочастоты.| Спектр ЯМР этанола. [54] |
На рис. 7.4 приведен спектр ЯМР протонов этилового спирта. Как видно, протоны - ОН -, СН2 -, - СНз-групп различаются очень четко. [55]
 |
Спектр ЯМР Н альдегида со спиновой развязкой и без вес. Воспроизведено из работы. NMR Quarterly, 1973, No. 7, с разрешения Perkln-Blmer Ltd. Perkin-Elmer, 1973. [56] |
В качестве примера на рис. 4.33 приведены спектры ЯМР 1Н кретонового альдегида со спиновой развязкой и без развязки. В верхней части рис. 4.33 представлен спектр олефи-новых протонов ( масштаб частот увеличен в 3 раза), а внизу - обычный спектр. В верхнем спектре можно различить шесть квадруплетов частично перекрывающихся в левой части этой группы сигналов. [57]
 |
Спектры ЯМР 2-норборнилка-тиона, снятые при различных температурах ( а, и расчетные спектры 2-норбор-нилкатиона для различных скоростей 3 2-гидридных сдвигов ( б. [58] |
Эта работа представляет особый интерес, потому что состав продуктов ряда химических превращений диазоке-тонов определяется конформа-ционными факторами. На рис. VI-19 представлена температурная зависимость спектра ме-тинового протона метилдиазоаце-тата. Сигнал в низких полях приписывается цис -, а в высоких нолях - горамс-изомеру. [59]
Приблизительно такое же расщепление наблюдается в спектре протона Н3 ( 11 8 г), однако каждая компонента этого сигнала дополнительно расщеплена в дублет, обусловленный присутствием протона Н4, причем величина расщепления ( 5 1 гц) характерна для аксиально-экваториальной спин-спиновой связи вицинальных протонов. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5