Cтраница 1
![]() |
И. Спектры ЭПР радикалов - СН2ОН, адсорбированных. а - на спликагеле. б - в цеолите СаА. в - в цеолите NaA. [1] |
Спектры радикала - СН2ОН, адсорбированного на поверхности различных силикагелей, не отличаются друг от друга, но отличаются от спектров - СН2ОН в гомогенной фазе: при адсорбции на силикагеле центральная компонента спектра этих радикалов значительно уже и интенсивнее крайних, форма которых характерна для анизотропного СТВ ( рис. IX. Ядро атома углерода 12С имеет спин / 0, поэтому любые виды движения в радикале RH2C, приводящие к обмену мест протонов или к спиновой переориентации, проявляются в спектре ЭПР одинаково. Спин ядра азота не равен нолю, поэтому различные виды движения в радикале - NH2 проявляются в спектре по-разному. [2]
![]() |
Спектр ЭПР радикала N2Hs в матрице этанола при 77 К. [3] |
Спектр ЭПР радикалов - N2H3 получен после прогревания 7-облученных разбавленных растворов гидразина в спиртах до исчезновения спиртовых радикалов. [4]
Спектр ЭПР радикала F02 в поликристаллической матрице проанализировали [150, 154], предположив наличие аксиальной симметрии - тензора и тензора СТС, но затем был получен [157] спектр ЭПР F0 2 с лучшим разрешением компонент ( в поликристаллическом Аг при 4 2 К ( см. рис. III.18), что позволило сделать вывод о трехосной анизотропии гамильтониана. [5]
Спектр ЭПР радикалов, стабильных при комнатной температуре, зависит от ориентации оси вытяжки полимера в магнитном поле: при перпендикулярной ориентации спектр состоит из шести основных линий СТО с расщеплением 13 гс, при параллельной - из четырех линий СТО с расщеплением 26 гс. [6]
Спектр метилыюго радикала показывает, что он в высокой степени симметричен и, следовательно, планарен. Более крупные радикалы не могут иметь такую конфигурацию, так как они тогда имели бы энергию большую, чем энергия пирамидальной формы, благодаря невалептным взаимодействиям. [7]
Спектр ЭПР радикала СН3СН ( СООН), полученного у-облучением монокристалла аланина, хорошо подтверждает это соотношение. При 77 К спектр гораздо более сложен, поскольку метальные протоны уже не эквивалентны. Это означает, что метильная группа либо полностью блокирована, либо имеет затрудненное вращение. [8]
Спектр ЭПР радикалов хорошо фиксируется при 189 С, при 300 С содержание свободных радикалов достигает максимума. [9]
![]() |
Кинетика рекомбинации три-фенилметильных радикалов.| Кинетические кривые измерения концентрации радикалов ( Ph 3C в ходе реакции ( Ph3 CC1 LiC2H5. [10] |
Спектр ЭПР радикалов С2Н5 в этих опытах обнаружить не удалось, что не удивительно, так как даже если бы эти радикалы и образовывались, концентрация их была бы столь малой, что обнаружить их было бы невозможно. [11]
Спектры ЭПР радикалов, образовавшихся в результате прилипания атомов Н к молекулам резорцина и флороглюцина, приведены на рис. 90, б, в. Из рис. 90, б видно, что атом Н присоединяется к молекуле резорцина в орто - и пара-положения по отношению к ОН-группе. В случае радикалов прилипания атомов Н к молекулам флороглюцина из спектров ЭПР следует, что атом Н не присоединяется к тем атомам углерода, с которыми связаны группы ОН. [12]
Спектр ЭПР радикала, не содержащего магнитных ядер, например аниона SOJ, - представляет собой одиночную линию. При наличии в молекуле магнитных ядер спектр часто состоит из нескольких линий. Например, спектр ЭПР атомов водорода, полученных путем облучения электронами жидких углеводородов при низкой температуре через отверстие в боковой стенке резонатора, состоит из двух линий одинаковой интенсивности на расстоянии. [13]
![]() |
Спектр ЭПР радикалов ОН, стабилизированных в 7-облученном поликристаллическом льду при 77 К. [14] |
Спектр ЭПР радикалов ОН представляет собой дублет с широким горбом при более низком значении напряженности поля. Расщепление в дублете ( частота 9 5 Ггц) составляет - 40 гс. [15]