Спектр - резонанс
Cтраница 3
Этот метод имеет то преимущество, что производные можно получать непосредственно в процессе анализа, а также то, что на активный атом водорода приходится 6 атомов фтора. В качестве растворителя используют химически чистый этилацетат, причем на 0 5 мл раствора требуется 1 - 5 мг образца. Раствор гексафторацетона приготавливают, пропуская газообразный фтор через этилацетат при температуре 0 С до получения 0 5 М раствора. Порцию этого раствора переносят в ампулу спектрометра ЯМР и добавляют в нее 5 мг образца. После этого регистрируют спектр резонанса на ядрах 19F, используя трифторуксусную кислоту в качестве внешнего стандарта. [31]
Помимо поля ядерных спинов, существенный вклад может давать поле, созданное соседними парамагнитными ионами того же типа, что и рассматриваемый резонирующий ион. Поскольку эти ионы расположены на разных расстояниях и по-разному ориентированы в пространстве, поле 8Н, созданное ими, различно для каждого иона; в результате его действие проявляется в расширении линии. Это явление иллюстрируется рисунком 17.12, на котором показан спектр парамагнитного резонанса Мп2, в различных количествах добавленного к ZnS. При увеличении содержания марганца спектр резонанса изменяется и вместо шести более или менее разделенных линий принимает вид единого широкого максимума со слабо выраженной структурой. По этой причине изучение ЭПР ведется как правило на веществах, где парамагнитные ионы сильно разбавлены немагнитными и находятся на больших расстояниях друг от друга. [33]
Действительно, образование комплексов, как показывает исследование магнитных и электрических свойств ( см. главу V), в некоторых случаях сопровождается переносом электрона от одного компонента к другому или, по крайней мере, заметным смещением электронной плотности. Однако в случае большинства молекулярных соединений такого рода перенос заряда в основном состоянии, по-видимому, незначителен. Эндрюса и Кифера, с помощью спектров ядерного квадруполь-ного резонанса ( ядра Вг81) было показано, что в твердом комплексе брома с бензолом состава Вг2: бензол 1: 1, который часто приводится в качестве типичного примера комплекса с переносом заряда, нет заметного переноса заряда от бензольных колец к молекулам брома. [34]
Спектр протонного резонанса желтого кристаллического Ci4Hi4P6Fe ( CO) 3 содержит два четких сигнала с соотношением интенсивностей 1: 6, что соответствует двум протонам у третичного атома углерода и 12 протонам метильных групп. Эквивалентность четырех СН3 - групп осуществляется в соединении I. Кроме двух интенсивных сигналов, однако, наблюдаются три более слабых сигнала с приблизительным соотношением интенсивностей 1: 3: 3; это показывает, что небольшие количества соединения типа II также образуются. Возможность образования смеси изомеров вновь подтверждается исследованием 19Р - спектров ЯМР соединения С14Н14Р6Ре ( СО) з; в спектре этого соединения содержатся два резких пика, относительная интенсивность которых зависит от соотношения изомеров в образце. В отличие от комплекса железа оранжевый CsHsCoCuHuFe, по-видимому, существует в виде единственного комплекса типа II. Это подтверждается спектрами резонанса Н и 19Р, показывающими наличие протонов четырех различных типов ( в соотношении 5: 2: 6: 6) и атомов фтора единственного типа. [35]
Страницы: 1 2 3