Спектр - различное вещество
Cтраница 1
 |
Полосы поглощения обертонов и составных колебаний линейного полиуретана. [1] |
Спектры различных веществ в ближней ИК-области широко применяют для определения чистоты материалов, количественного анализа и производственного контроля различных веществ, а также для исследования кинетики реакций. [2]
Иногда сходство между спектрами различных веществ в растворах оказывается настолько велико, что оно позволяет сделать далеко идущие заключения о сходстве образующихся структур. [3]
В этом разделе помещены спектры различных веществ ( табл. 13), применяющихся в качестве эмульгаторов, инициаторов, регуляторов и замедлителей процесса полимеризации при получении синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации. Спектрофотоме-трические методы анализа позволяют определять как чистоту этих веществ, так и их содержание в смесях и растворах, применяющихся при полимеризации. [4]
В этом разделе помещены спектры различных веществ ( табл. 13), применяющихся в качестве эмульгаторов, инициаторов, регуляторов и стопперов процесса полимеризации при получении синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации. Спектрофото-метрические методы анализа позволяют определять как чистоту этих веществ, так и их содержание в смесях и растворах, применяющихся при полимеризации. [5]
Расшифровка молекулярных спектров сильно осложняется еще отсутствием хороших атласов и таблиц, в которых были бы с достаточной полнотой представлены спектры различных веществ. Такие атласы существуют только для ограниченного числа соединений. Хотя в настоящее время спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях получены для очень большого количества самых разнообразных соединений, они еще мало систематизированы и часто нужные данные могут быть найдены только в оригинальной научной литературе. [6]
Расшифровка молекулярных спектров сильно осложняется еще от сутствием хороших атласов и таблиц, в которых были бы с достаточной полнотой представлены спектры различных веществ. Такие атласы существуют только для ограниченного числа соединений. Хотя в настоящее время спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях получены для очень большого количества самых разнообразных соединений, они еще мало систематизированы и часто нужные данные могут быть найдены только в оригинальной научной литературе. [7]
После открытия Кирхгофом и Бунзеном цезия и рубидия по их спектрам разными учеными в течение 1861 - 1868 гг. при изучении спектров различных веществ был открыт ряд новых элементов: индий, германий, галлий, таллий, а также гелий и все благородные газы. [8]
Само собой разумеется, что, даже располагая спектрами для всех индивидуальных веществ, входящих в состав изучаемой смеси, мы будем иметь перед собой тем более сложную задачу, чем сложнее изучаемая смесь. Хотя спектры различных веществ всегда имеют большее или меньшее число линий, отличающих их от других веществ, однако эти линии лежат в довольно ограниченной части спектра, и при изучении сложной смеси близость и даже частичное наложение линий, особенно при не очень значительной дисперсии прибора, может сделать проведение анализа сложной смеси практически неосуществимым, или, во всяком случае, сильно снизить точность результатов. [9]
Обширные экспериментальные исследования спектров различных веществ, произведенные в последние десятилетия XIX века, показали, что в линейчатых спектрах можно распределить все спектральные линии по отдельным их совокупностям, называемым спектральными сериями и представляющим собой последовательности линий, расположенных по определенному закону. [10]
Наиболее часто встречается потребность в проведении фазового анализа. При фазовом анализе состав образца устанавливается путем сопоставления диффракционного спектра образца с известными диффракционными спектрами различных веществ. Для такого анализа рентгеносъемка проводится с помощью характеристического излучения. В случае анализа простых веществ, диффракционный спектр которых содержит сравнительно небольшое число линий, наличие в характеристическом спектре / ( - и / Ср - линий мало мешает проведению анализа, а в некоторых случаях даже помогает. В случае фазового анализа веществ, обладающих сложной диффракционной картиной с большим числом линий, наличие 3-излучения не желательно; / Ср - излучение может быть ослаблено селективно поглощающим фильтром, но это вызывает увеличение экспозиции. Для фазового анализа многокомпонентных систем и смесей, содержащих поликристаллические вещества, требуется более строгое монохроматическое излучение, так как в этом случае мешает не только - излучение, но и белый спектр, создающий лишний фон на рентгенограмме. Кроме того, при многокомпонентных системах или анализе веществ со сходными диффракционными картинами для идентификации линий необходимо прецизионное определение углов отражения. [11]
Так как инфракрасные спектры индивидуальных веществ всецело зависят от их молекулярной структуры, то было естественно предположить, что вещества близкого строения должны обладать близкими по строению спектрами. Анализ большого экспериментального материала показал, что действительно определенные полосы поглощения, наблюдаемые в спектрах различных веществ, можно приписать присутствию в этих веществах определенных структурных групп, причем в спектрах гомологов, полученных в одинаковых условиях, интенсивности этих полос регулярно зависят от числа соответствующих им структурных групп. Наблюдаемые при этом небольшие смещения полос поглощения уменьшаются с ростом молекулярного веса и для членов ряда, начиная примерно с третьего, могут считаться постоянными. [12]
Но в большинстве разрядных трубок с полым катодом для поддержания разряда необходимо присутствие газа при небольшом давлении. В качестве такого газа, который называется носителем разряда, используются почти всегда инертные газы, наиболее удобные для возбуждения и наблюдения спектров различных веществ, благодаря отсутствию в их спектрах молекулярных полос, отсутствию диссоциации, делающей разряд менее стабильным, и химических реакций с материалом катода и внесенными веществами. [13]
Если вода присутствует в клатратной форме, то наблюдаются эти две полосы и еще одна полоса в области 600 - 300 см-1. В клатратном соединении Ni ( CN) 2NH3 C6H6 - A H2O инфракрасный спектр [13] явно указывает на присутствие воды, хотя она и не была обнаружена при рентгеноструктурном исследовании монокристалла. Выше уже было сказано о влиянии физического состояния на спектры различных веществ. В связи с этим интересно отметить следующий факт: бензол располагается в клатратной кристаллической решетке таким образом, что частоты его неплоских колебаний повышены по сравнению с частотами этих колебаний в свободной молекуле, тогда как частоты колебания в плоскости не изменены. [14]
В настоящее время известны инфракрасные спектры более 17000 органических соединений. Это обилие экпериментальных данных вызывает большие затруднения при идентификации неизвестных веществ по их спектру. Задача последней состоит в том, чтобы собрать все известные данные о спектрах различных веществ и представить их в такой форме, которая бы обеспечивала возможность: а) дать полное представление о спектре данного вещества; б) быстро выяснить, какое вещество или какие вещества обладают найденными спектральными параметрами ( частоты колебаний и их интенсивности); в) какими спектральными параметрами характеризуются определенные сочетания атомов и атомных групп в сложных молекулах. [15]
Страницы: 1