Cтраница 1
Спектры исследованных соединений весьма сложны, так как представляют собой наложение полос обоих колец, заместителей, анионов и скелетных колебаний. Строгое отнесение полос на эмпирической основе в таких спектрах затруднено. Однако ряд заключений все же возможен. Так, колебания анионов могут быть исключены, если получить спектры исследуемых катионов по крайней мере с двумя анионами, поглощающими в различных областях спектра. Сравнение спектров показало, что частоты комплексного катиона незначительно зависят от аниона и можно сопоставить данные, полученные с обоими анионами. [1]
Спектры ЯМР исследованных соединений измерены в 5 % - ных растворах в тетрагидрофуране и дейтероацетоне на спектрометре JNMC-60 с рабочей частотой 60 Мгц. [2]
Таким образом, спектры исследованных соединений согласуются с представлением о бидентатной координации анионов с атомами скандия. [3]
Как показал анализ спектров исследованных соединений, величина рассматриваемого колебания заметно изменяется при переходе от одного соединения к другому. Наряду с этим в некоторых случаях было отмечено также аномальное изменение его частоты при переходе от спектра паров к спектру кристалла или от спектра комбинационного рассеяния жидкостей к спектру поглощения кристалла. Например, как следует из спектра кристалла монохлорбензола [41], частота колебаний - 765 см 1 и интенсивность соответствующей электронно-колебательной полосы значительно выше, чем в спектре паров. [4]
Наиболее существенной особенностью спектров исследованных соединений является их значительное сходство. В спектрах всех тригалоиданилинов можно выделить несколько групп полос поглощения. В группу полос поглощения в области 1350 - 1700 см-1 входят прежде всего полосы, соответствующие колебалиям бензольного кольца - это очень интенсивная полоса около 1460 см-1 и интенсивная полоса 1560 см-1, которая у всех соединений, кроме трихлоранилина, хорошо разрешается в две полосы сравнимой или одинаковой интенсивности. [5]
![]() |
Характеристики спектров ЭПР металлоорганических соединений. [6] |
Несмотря на то, что по имеющимся данным невозможно дать полную расшифровку спектров ЭПР исследованных соединений, можно все же сделать один весьма существенный вывод. Атом фосфора в этих соединениях не является барьером, локализующим неспаренный электрон в одной части молекулы. Способность фосфора к передаче электрона более ярко выражена в фосфилах, где ароматические кольца, присоединенные к фосфору, равноценны, и менее ярко - в фосфинкалиях, где обнаруживается неравноценность бензольных колец: более сильное взаимодействие с протонами одного из фенилов и более слабое с протонами других. Следует иметь в виду, что все обсуждаемые взаимодействия относятся к типу слабых: нижний предел, соответствующий величине СТС расщепления, имеет порядок 107 сек-1, что составляет приблизительно 10 - 3 кал / моль. [7]
Рассмотрим электронно-колебательный переход с участием колебания - 765 см-1. В спектрах исследованных соединений ему соответствует наиболее интенсивная полоса в области спектра между 0 - 0 v6ufi, и 0 - 0 V12 / 1, переходами. Колебательная частота - 765 см-1 комбинирует в спектре поглощения с компонентами расщепления дважды вырожденного колебания бензола EZg и с полносимметричными колебаниями величиной около 1000 см-1. Однако в спектре отсутствуют прогрессии этого колебания. [8]
Строение полученных полинитродифенилсульфонов доказано с помощью ИК-спектров поглощения. Как видно из рисунка 1, спектры исследованных соединений с температурами плавления 220 6 - 22ГС и 273 - 273 5 С и 3 3 -динитро-дифенилсульфона, взятого в качестве модельного, в основном, идентичны. Таким образом, эти данные свидетельствуют о том, что исследуемые соединения мало различаются между собой по строению и, очевидно, оба ( как и 3 3 -динитродифенилсульфон) являются продуктами нитрования дифенилсульфона, отличающимися количеством нитрогрупп. [9]
Относительные интенсивности и частоты компонент хорошо согласуются с такой интерпретацией. В табл. 1 приведены данные о спектрах исследованных соединений в различных фазовых состояниях. [10]
В спектре также наблюдаются интенсивные полосы 38498, 38680 см - ], соответствующие, по-видимому, сочетанию чисто электронного перехода с полносимметричными колебаниями 1091, 1271 см-1. Подобных колебательных частот не было обнаружено в спектрах других исследованных соединений. [11]
В работе Мартыненко и Потаповой исследованы изоморфные Н2СиА Н2О и H2NiA - H2O, в которых согласно структурным данным одна группа СООН координирована, а другая свободна. В табл. 5.5 приведены значения Vе 0 в спектрах исследованных соединений. [12]
В их работе приводятся таблицы частоты линий комбинационного рассеяния ( в см-1) исследованных ими соединений. Сопоставление результатов измерений с литературными данными показьрвает совпадение частот для большинства линий спектра исследованных соединений. [13]