Cтраница 1
Спектр хинолина в области 200 - 300 нм, как и спектр нафталина, состоит из трех полос язт - типа [10] и не содержит га я - полосы. Длинноволновая полоса хинолина ( 32000см 1) значительно более интенсивна, чем соответствующая полоса нафталина. При введении в положение 2 арильного заместителя полосы поглощения сдвигаются в длинноволновую область. С ростом электронодонорных свойств арильного заместителя наблюдается дальнейшее смещение всех полос в сторону длинных волн. При этом интенсивность длинноволновой полосы возрастает, а коротковолновых - уменьшается. Полоса скрыта более интенсивной длинноволновой я я - полосой. [1]
Отсутствие флуоресценции у хинолина в неполярны; растворителях и появление полосы флуоресценции, по добной полосе нафталина, в спектре хинолина в полярны; растворителях149 155 объясняется изменением относитель ного расположения уровней энергии 5ля - и Гп - состоянш хинолина. Под влиянием полярного растворителя, особен но при образовании межмолекулярной водородной связи энергия 5ПП - и / - состояний повышается и оказываете. [2]
С целью подтверждения наличия кислотных центров на поверхности декатионированных цеолитов были исследованы ПК спектры поглощения исходных цеолитов и цеолитов после высокотемпературной адсорбции хинолина. Близость спектров адсорбированного хинолина на декатиони-рованном цеолите типа Y и окиси алюминия, обладающей сильными элек-троноакцепториыми центрами, свидетельствует о существовании аналогичных центров на декатионированном цеолите. [3]
Борескова, Лыгин и Топчиева [194] попытались применить адсорбцию хинолина для определения кислотности катализаторов. Наличие в спектрах хинолина, адсорбированного на прогретом при 400 С цеолите NH4Y и на окиси алюминия, полос поглощения при 1640 и 1515 см-1 позволяет предположить, что эти полосы характерны для молекул хинолина, адсорбированных на кислотных центрах Льюиса. Появление этих полос вызвано взаимодействием адсорбированных молекул хинолина с катионами. [4]
В таких анионах я-электроны в большей степени смещены из экзоцик-лической группы в ядра, чем в анионе бензила, и-энергия резонанса в первых выше, чем во втором. Судя по большому влиянию эффекта сопряжения заместителя на спектры хинолина по сравнению со спектрами пиридина, аналогичная разница в делокализации я-элек-тронов из экзоциклических заместителей существует и в ге-тероаналогах этих ионов. [5]
Ультрафиолетовый абсорбционный спектр циннолина ( в спирте; весьма сходен в циклогексане) характеризуется полосой, имеющей два максимума при 276 и 286 м л ( е 2820 и 2650), полосой с тремя максимумами при 308 5, 317 и 322 5 M L ( е 1960, 1770 и 2080) и широкой малоинтенсивной полосой ( макс. Эта длинноволновая полоса приписывается группе - N N -; в других отношениях спектр циннолина совершенно сходен со спектрами хинолина, изохинолина и хиназолина. Метилциннолин обнаруживает в гексане весьма сходный спектр, за исключением того, что длинноволновая полоса смещена в сторону более коротких длин волн ( А макс. В спектрах 4-ацетилциннолина и этилового эфира цинно-лин-4 - карбоновой кислоты длинноволновая полоса находится соответственно при 395 и 394 мц ( е 140), а другие полосы слились вместе в одну широкую полосу, для которой А-макс. [6]
Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [7]
Соотношение между УФ-спектрами хинолина, изохинолина и нафталина обсуждалось в разд. Данные спектров Н - и 13С - ЯМР изохинолина приведены в табл. 16.5.1 и 16.5.2. Как протоны, так и углеродные атомы в положениях 1 и 3, ближайших к атому азота, резонируют в более слабом поле по сравнению с ядрами в других положениях, что согласуется с низкой электронной плотностью в этих положениях. Вместе с тем, протон в положении 8 резонирует не в таком слабом поле, как в спектре хинолина, так как в данном случае он более удален от атома азота. [8]
Соотношение между УФ-спектрами хинолина, изохинолина и нафталина обсуждалось в разд. Данные спектров Н - и 13С - ЯМР изохинолина приведены в табл. 16.5.1 и 16.5.2. Как протоны, так и углеродные атомы в положениях 1 и 3, ближайших к атому азота, резонируют в более слабом поле по сравнению с ядрами в других положениях, что согласуется с низкой электронной плотностью в этих положениях. В месте с тем, протон в положении 8 резонирует не в таком слабом поле, как в спектре хинолина, так как в данном случае он более удален от атома азота. [9]