Спектр - хинон
Cтраница 1
Спектры хинонов сходны со спектрами ароматических систем, конденсированных с хиноидным кольцом. [1]
ИКС: хелация и спектры хинонов и гидрохинонов, 2 - 14 мк. [2]
 |
Главные полосы поглощения в электронных спектрах 1 2-бензохи-нона ( А, 1 4-бензохинона ( б, 1 4-нафтохинона ( В и антрахинона ( Г. По. [3] |
Заместители очень сильно влияют на спектры хинонов. Правда, при введении заместителя в молекулу 1 4-бензохинона полосы / и / / / почти не изменяются, но полоса / / претерпевает значительный красный сдвиг ( в порядке усиления влияния заместителя) на 27 нм для СН3, 69 нм для ОСН3 и 81 нм для ОН. Влияние второго заместителя менее значительно. В результате замещения полоса поглощения / / может оказаться сдвинутой в видимый диапазон спектра и соединение станет окрашенным. [4]
Таким образом, широкая линия в спектре ЭПР хинонов, адсорбированных на окиси алюминия, возникает в результате полностью обратимого донорно-акцепторного взаимодействия адсорбированной молекулы с поверхностью, причем хинон играет в этом комплексе роль донора электронов. [5]
Спектры поглощения диазофенолов и диазонафтолов в эфирном растворе сходны со спектрами соответствующих хинонов. [6]
 |
Масс-спектр диэтилового эфира фталевой кислоты. [7] |
В спектрах этих соединений имеется интенсивный молекулярный пик, кроме того, для спектров хинонов характерно образование ионов за счет элиминирования одной или двух молекул окиси углерода из молекулярного иона. [8]
Полосы фосфоресценции нафтаценхинона и пентацен-хинона практически совпадают по положению и сходны со спектром фосфоресценции нафталина. Все это свидетельствует о том, что в хинонах нет л-сопряжения через мостики - СО -, и спектры хинонов, обусловленные л - - - - л - переходами, оказываются сходными со спектрами ароматических радикалов, примыкающих к хиноновому кольцу. [9]
Можно предположить, что на чистой поверхности окиси алюминия хи-нон адсорбируется плоско, причем оба карбонильных кислорода связаны с двумя атомами алюминия. Основания Льюиса ( вода, пиридин и др.) вытесняют сначала одну карбонильную группу, и спектр становится шести-компонентным, а затем и другую; при этом спектр адсорбированных хинонов исчезает. При удалении паров воды откачкой исходный спектр полностью восстанавливается. [10]
Можно предположить, что на чистой поверхности окиси алюминия хи-нон адсорбируется плоско, причем оба карбонильных кислорода связаны с двумя атомами алюминия. Основания Льюиса ( вода, пиридин и др.) вытесняют сначала одну карбонильную группу, и спектр становится шести-компонентным, а затем и другую; при этом спектр адсорбированных хинонов исчезает. При удалении паров воды откачкой исходный спектр полностью восстанавливается. [11]
В этой ситуации перенос электрона с феофетина на хинон заблокирован, поэтому первичная пара P Aj рекомбинирует. Спиновая динамика в трехспиновой системе создает поляризацию Q - Изучая спектр ЭПР QA можно определить величину обменного интеграла в первичной паре P Aj. Эксперимент показывает [5], что для бактериального РЦ восстановленный хинон поляризуется так, что спектр ЭПР на всех частотах соответствует эмиссии. Например, на рис. 7 приведен спектр ЭПР восстановленного хинона в РЦ пурпурной бактерии, рассчитанный для нескольких значений обменного интеграла. [13]
Крам и сотрудники [ ПО ] показали, что изменение поглощения в области 220 ммк при уменьшении значений m и п в соединениях типа XXIII связано с трансаннулярными л-л-взаимодей-ствиями. Положение УФ-полос поглощения в области более длинных волн, по-видимому, зависит от искажения колец или от сочетания конформационных и трансаннулярных влияний. Можно полагать, что если одному из колец при помощи соответствующего изменения структуры придать свойства л-кислоты, то степень взаимодействия между кольцами в парациклофанах должна возрасти. В связи с этим показано, что, хотя УФ-спек-тры XXVIII и XXIX в 95 % - ном этаноле аналогичны [111], в спектре производного парациклофана имеется небольшой батохром-ный сдвиг полосы поглощения, расположенной в спектре хинона ( XXIX) в области 265 - 274 ммк, однако этот эффект не четко выражен. [14]
Страницы: 1