Спектр - парамагнитная частица
Cтраница 1
Спектр ЯМР парамагнитных частиц в растворе отличается от спектров диамагнитных образцов следующим: во-первых, резонансные линии уширены; во-вторых, наблюдается сдвиг линий в результате контактного взаимодействия Ферми. [1]
Спектры ЭПР парамагнитных частиц, в состав которых входят атомы галогена, в твердой фазе довольно сложны. [2]
Анализ спектров ЭПР парамагнитных частиц в твердых телах существенно усложняется по сравнению со случаем жидкости. В жидких средах быстрое вращательное движение молекул приводит к эффективному усреднению анизотропных магнитных взаимодействий, и они обычно проявляются лишь в уширении отдельных компонент спектра. Сам же спектр ЭПР может достаточно хорошо аппроксимироваться суперпозицией симметричных линий с разной интенсивностью ( подходы к анализу таких спектров были изложены в гл. Но даже в этом случае наличие анизотропных взаимодействий осложняет интерпретацию спектров, так как может приводить к разным ширинам отдельных СТ компонент. [3]
 |
Система координат для кристалла и главные оси g - тензора для нелинейного радикала типа NO2. [4] |
В этом случае также по спектру парамагнитной частицы в растворе можно определить только V3 следа Т - величину, которая обозначается тем же символом а, что и постоянная сверхтонкого взаимодействия для атома водорода. [5]
Тем не менее было очевидно, что данные спектры сходны со спектрами парамагнитных частиц, полученных в различных кристаллах под действием излучения с высокой энергией. [6]
В настоящей монографии авторы старались изложить не только разработанные ими, но и все известные им методы интерпретации спектров ЭПР парамагнитных частиц, представляющие интерес для химиков и биологов, за исключением специфических спектров многоатомных радикалов в газовой фазе. [7]
Ниже приведен ряд программ, составленных авторами для современных ЭЦВМ и охватывающих широкий круг задач, возникающих при расшифровке и интерпретации спектров ЭПР парамагнитных частиц в жидкости и твердом теле. Приведение полного текста всех программ заняло бы слишком много места, тем более что часть программ составлена в машинном коде. [8]
 |
Расщепление уровня энергии - SV-H, электрона в постоянном магнитном поле. [9] |
Практически для наблюдения ЭПР-спектров выбирают поле Н порядка 3000 э, тогда частота резонансных колебаний v оказывается порядка v1010, что соответствует ультракоротким радиоволнам с длиной волны 3 см. Пользуясь ультракоротковолновой техникой, можно наблюдать спектр поглощения трехсантиметровых радиоволн ( отсюда термин - радиоспектроскопия) образцом, содержащим неспаренные электроны и помещенным в магнитное поле, где величина магнитного поля точно подгоняется к условию резонанса. Спектр парамагнитных частиц должен был бы состоять из одной единственной линии поглощения. [10]
 |
Расщепление уровня энергии Е gu. H, электрона в постоянном магнитном поле. [11] |
Практически для наблюдения ЭПР-спектров выбирают поле / / порядка 3000 э, тогда частота резонансных колебаний v оказывается порядка v1010, что соответствует ультракоротким радиоволнам с длиной волны 3 см. Пользуясь ультракоротковолновой техникой, можно наблюдать спектр поглощения трехсантиметровых радиоволн ( отсюда термин - радиоспектроскопия) образцом, содержащим неспаренные электроны и помещенным в магнитное поле, где величина магнитного поля точно подгоняется к условию резонанса. Спектр парамагнитных частиц должен был бы состоять из одной единственной линии поглощения. [12]
Поскольку катализаторы в большинстве случаев являются аморфными или поликристаллическими телами, то спектры ЭПР неспаренных электронов в них являются усреднением всех возможных ориентации парамагнитных частиц относительно направления внешнего магнитного поля. Спектр ЭПР парамагнитных частиц с определенной ориентацией внешнего магнитного поля относительно осей симметрии обычно состоит из нескольких линий, положение которых изменяется в зависимости от изменения ориентации. [13]
Поскольку катализаторы в большинстве случаев являются аморфными или поликристаллическими телами, то спектры ЭПР неспаренных электронов в них являются усреднением всех возможных ориентации парамагнитных частиц относительно направления внешнего магнитного поля. Спектр ЭПР парамагнитных частиц с определенной ориентацией внешнего магнитного поля относительно осей симметрии обычно состоит из нескольких линий, положение которых изменяется в зависимости от изменения ориентации. [14]
Она проявляется в выборе наиболее правдоподобных гипотез о возможной структуре парамагнитных центров. Накопленный к настоящему времени материал по изучению спектров ЭПР парамагнитных частиц разного строения, неплохой уровень количественных квантовохимических расчетов параметров, определяющих вид спектра - все это позволяет провести идентификацию парамагнитных частиц и часто обеспечивает успех в интерпретации спектра ЭПР. [15]
Страницы: 1 2