Cтраница 2
![]() |
Спектр ЯМР 13С сополиамнда на основе ка-пролактама и додекалак-тама. [16] |
Сомономерами в этом случае являются ТФК и СК, а интермономером - ЭГ. На рис. 1.8 показаны сигналы метиленовых протонов ЭГ в спектрах ПМР гомополимеров и ряда сополимеров. Отнесение пиков ( табл. 1.3) легко сделать по спектрам гомополимеров и зависимости интенсивности пиков от состава сополимера. В гетеротриадах ТФК - ЭГ - СК и СК - ЭГ - ТФК протоны двух метиленовых групп гликоля неэквивалентны, но при съемке спектра на частоте 60 МГц они дают один пик - неразрешенный мультиплет. [17]
Спектроскопический анализ сополимеров, содержащих звенья обоих типов, проводят по изолированным полосам поглощения 1356 и 1155 см 1, принадлежащим хлорексовому и фор-малевому звеньям соответственно. Частоты этих полос, измеренные для сополимера ( рис. 9), в точности совпадают с частотами этих же полос в спектрах гомополимеров. Это показывает, что отдельные звенья сополимера с точки зрения спектральных характеристик ведут себя как изолированные единицы, и внутримолекулярные взаимодействия не сказываются на выбранных аналитических полосах поглощения. Поэтому при построении градуировочного графика в качестве эталонов могут быть использованы искусственные смеси гомополимеров хлорекса и формаля. [18]
Сомономерами в этом случае являются ТФК и СК, а интермономером - ЭГ. На рис. 1.8 показаны сигналы метиленовых протонов ЭГ в спектрах ПМР гомополимеров и ряда сополимеров. Отнесение пиков ( табл. 1.3) легко сделать по спектрам гомополимеров и зависимости интенсивности пиков от состава сополимера. В гетеротриадах ТФК - ЭГ - СК и СК - ЭГ - ТФК протоны двух метиленовых групп гликоля неэквивалентны, но при съемке спектра на частоте 60 МГц они дают один пик - неразрешенный мультиплет. [19]
![]() |
Спектр 13С ( ароматические атомы углерода 50 % - ного ( масс. / об. раствора атактического полистирола в смеси хлорбензол-хлороформ [ 14а ]. [20] |
Основной интерес представляет тот факт, что в этих спектрах интенсивность сигнала opro - протонов фенильной группы при - 3 4т уменьшается с уменьшением СПП, и в спектре ( г) ( рис. 6.5) этот сигнал фактически отсутствует. Эта зависимость позволяет судить о том, у скольких фенильных групп соседними будут две фенильные группы. Чтобы уменьшить уширение сигнала, обусловленное спин-спиновым взаимодействием кольцевых протонов, Кинстли и Харвуд [14] использовали в качестве мономера стирол, дейтери-рованный по мета - и пора-положениям. В спектре гомополимера, полученного из этого мономера, четко разрешены три сигнала ор-го-протонов в различных триадных последовательностях. [21]