Cтраница 2
Гетеродисперсное вещество седиментирует несколькими пиками ( рис. 128, в), которые с помощью несложной графоаналитической процедуры могут быть разделены. Наконец, при седиментации полидисперсных веществ с квазинепрерывным спектром молекулярных весов ( это всегда имеет место для синтетических высокополимеров) могут получаться кривые сколь угодно сложной формы, довольно кропотливая обработка которых позволяет получить спектр масс в чистом виде. [16]
Многие молекулярные спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях соответствуют электронным переходам с такой высокой плотностью линий, что среднее расстояние между ними меньше доплеровского уширения. Отсюда следует, что при использовании спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением, они всегда представляют собой квазинепрерывные спектры. Вся информация о молекулярной структуре, которую можно в принципе получить из положения линий и расстояния между ними, в этом случае маскируется доплеровским уширением. Для того чтобы разрешить отдельные линии и исследовать структуру возбужденных электронных состояний, разработана спектроскопия, свободная от доплеровского уширения и ограниченная только естественной шириной линии. [17]
Более того, Вартаняном [ 1а, б ] было показано, что последовательность острых резких полос излучения, очень похожая на резонансные серии двухатомных молекул, может возникать в разреженных парах анилина при возбуждении квантами света с частотой, близкой к частотам начала спектра поглощения. Но как только возбуждение, оставаясь в области острых резких полос поглощения, становится более коротковолновым, появляется сильный квазинепрерывный спектр излучения в той же, что и прежде, спектральной области. Избыток колебательной энергии, полученный молекулой в верхнем состоянии при поглощении, может быть около 5 ккал. [18]
![]() |
Диаграмма энергетических уровней двухфотонного возбуждения. [19] |
Разрешение, ограниченное шириной линии генерации, можно было улучшить сужением линии излучения лазера на красителях с помощью дополнительного эталона. В любом случае при определении SO2 в атмосфере следует учитывать, что молекулярные линии уширены за счет давления, в результате чего получается квазинепрерывный спектр поглощения, в котором едва ли могут быть разрешены вращательные линии. [20]
Вероятность перезарядки в рассматриваемом случае складывается из парциальных вероятностей перехода электрона на отдельные высоковозбужденные уровни в поле положительного иона. Поскольку таких уровней много, то в данной постановке задача эквивалентна рассмотренной в предыдущих задачах квазинепрерывной модели, когда данный процесс представляется как переход электрона в квазинепрерывный спектр. Соответственно и результаты обоих подходов в области выполнения отвечающих им критериев применимости должны совпадать. [21]
В квантовой теории электроны в металле описываются законами волновой механики ( стр. В пренебрежении электрическим полем положительных ионов кристаллической решетки и взаимодействием электронов рассматривается модель потенциального ящика с плоским дном: вне металла потенциальная энергия электронов равна нулю, а внутри металла энергии электронов образуют квазинепрерывный спектр. На верхнем занятом уровне энергия электрона равна - А, где А - положительная работа выхода электрона из металла ( стр. Учет влияния ноля ионов на движение электронов приводит к зонной структуре энергетического спектра электронов в металле ( стр. [22]
Как показывают исследовния ИК-спектров и теплоты адсорбции [88], на реальной гетерогенной поверхности всегда имеется широкое распределение молекул по энергиям их связей с поверхностью и по их модам колебаний. В полном согласии с электронной теорией таких систем каждый участок квазинепрерывного спектра локализованных состояний может быть охарактеризован эффективным уровнем. [23]
![]() |
Плотности вибронных состояний некоторых ароматических углеводородов. [24] |
Излучательный переход из ( ft в основное электронное состояние 0 не наблюдается из-за неблагоприятного фактора Франка - Кондона и правил отбора по спину. Отметим, что впервые затухание начально приготовленного состояния при наличии вблизи него квазинепрерывного спектра было рассмотрено Фано [101], который показал, что оно происходит по экспоненциальному закону. [25]
Отсутствие структуры в спектрах быстрых состояний реальной поверхности кремния часто объясняют высокой плотностью уровней дефектов, когда точка перегиба г-уровня маскируется хвостами фермиевских кривых соседних г 1-уровней. Ржанов [139] показал, что экспоненциальность сохраняется и в случае квазинепрерывного спектра. Однако, естественно, они не раскрывают причин, ответственных за возникновение квазинепрерывного спектра состояний. [26]
Для этого необходимо появление мелкомасштабных флуктуации с весьма большой амплитудой, что пока не наблюдалось в эксперименте. Не исключено, что возникающие в процессе зарядки ловушек диэлектрика кулоновские поля приводят к изменению спектра уже существующих быстрых состояний, плотность которых достаточно велика. Нет никаких сомнений, что основой большей части из них являются р - центры. Уровни этих центров размываются во флуктуационных полях, неизменно присутствующих на границе раздела Si - Si02, и проявляются в эксперименте в виде квазинепрерывного спектра. Возникновение в диэлектрике точечных зарядов ловушечного или ионного типа приводит к дополнительному изменению амплитуд этих полей на границе раздела, что сказывается в искажении энергетического спектра. Они должны превосходить последние в случае объемных фаз, поскольку электроны, локализованные на поверхности, экранируются слабее. Согласно [184] такие взаимодействия могут объяснить реконструкцию поверхностных решеток в полупроводниковых кристаллах. [28]
Отсутствие структуры в спектрах быстрых состояний реальной поверхности кремния часто объясняют высокой плотностью уровней дефектов, когда точка перегиба г-уровня маскируется хвостами фермиевских кривых соседних г 1-уровней. Ржанов [139] показал, что экспоненциальность сохраняется и в случае квазинепрерывного спектра. Однако, естественно, они не раскрывают причин, ответственных за возникновение квазинепрерывного спектра состояний. [29]