Cтраница 1
Электронные спектры молекул обычно подразделяют по степени сложности на спектры двухатомных молекул, спектры многоатомных молекул, спектры хромофорных групп в сложных молекулах и, наконец, спектры молекул в твердых телах. [1]
Электронные спектры молекул достаточно сложны и разнообразны. [2]
Электронный спектр молекулы JBr исследовался в работах [995, 1179, 583, 1178, 1950, 1954, 4096], причем были изучены системы полос, связанные с переходами между девятью стабильными электронными состояниями JBr. Для определения колебательных постоянных основного состояния Браун использовал данные для всех трех систем полос, причем выбирались полосы, для которых было измерено изотопное смещение частот. [3]
Описываются электронные спектры молекул. [4]
Для электронных спектров молекул существуют правила отбора, аналогичные правилам для атомных спектров ( стр. [5]
Изучение электронных спектров молекул дает сведения того же характера, что и изучение атомных спектров. Дополнительными являются сведения об электронных уровнях в молекуле, о распределении плотности электронов в молекулах и природе химических связей. Особый интерес для исследования структуры молекул представляет изучение колебательных и вращательных спектров молекул. [6]
![]() |
I. Схема возникновения полосатых спектров молекул. [7] |
Возбуждение электронных спектров молекул приводит к одновременному возбуждению колебательных и вращательных спектров. [8]
Характер электронных спектров молекул органических соединений связан с длиной и формой сопряженной системы. Хорошо известно, что чем длиннее сопряженная цепь, тем больше длина волны поглощаемого ею света. [9]
В электронных спектрах молекул возбуждение электрона сопровождается возбуждением колебаний, так что вместо одной линии в спектре может наблюдаться сложная полоса переходов. Прогрессия - это серия линий, которые возникают при переходах с одного и того же колебательного уровня одного из состояний ( основного электронного состояния, если речь идет о поглощении) на последовательные колебательные уровни другого состояния. [10]
В электронных спектрах молекул часто наблюдаются запрещенные электронно-колебат. & г iJV иг1 е dxy iJv относятся к типам симметрии Blg и Eig соответственно. Действительно, в спектре поглощения бензола наблюдается довольно сильная система полос ок. [11]
При возбуждении электронного спектра молекулы всегда происходит изменение и колебательной, и вращательной энергий, что проявляется в сложной структуре электронного спектра. Спектральная линия, обусловленная электронным переходом, сопровождается набором относительно широко расположенных колебательных линий ( отстоящих друг от друга на расстоянии - 50 - 100 А), каждая из которых имеет гамму тесно расположенных ( на расстоянии - 2 5А) линий вращательного спектра молекулы. Спектр принимает характер полос. Колебательно-вращательная структура электронных спектров разрешается обычными спектральными приборами только для газовой фазы веществ, содержащих двухатомные молекулы или пары некоторых высокосимметричных молекул. В большинстве случаев для жидкого и твердого агрегатных состояний вещества она не разрешается. В этих состояниях электронные спектры молекул представляют собой сплошные полосы поглощения различной ширины. Однако при глубоком охлаждении ( до 77 - 20 4 К) в спектрах поглощения некоторых веществ - бензола, нафталина, антрацена и ряда других молекул - можно наблюдать колебательную структуру электронных полос. [12]
Анализ полос электронных спектров молекул типа сильно асимметричного волчка проводится, конечно, точно так же, как и полос инфракрасных спектров ( см. [23], стр. Там же описаны и методы определения вращательных постоянных в верхнем и нижнем состояниях. [13]
Чисто колебательные и чисто электронные спектры молекул получить не удается. И те и другие спектры за счет наложения множества линий полосаты. [14]
Полного соответствия между изменением электронного спектра молекул при адсорбции и энергетическими параметрами взаимодействия не может быть вследствие различия в природе этих характеристик. Действительно, смещение полос поглощения электронного спектра определяется различием в возмущении основного и возбужденного состояния молекул, в то время как термодинамическая характеристика взаимодействия - теплота адсорбции связана с энергией взаимодействия адсорбента с молекулой в основном состоянии. [15]