Cтраница 1
Необычные спектры ЯМР и ЭПР в ходе химических реакций означают, что в диамагнитных продуктах и активных промежуточных частицах - свободных радикалах - населенность спиновых состояний является неравновесной. [1]
Здесь предлагается несколько иное объяснение необычного спектра излучения, который был замечен в пленке бензальдегида, подогретого от - 180 до - 20 С и затем снова замороженного. Этот спектр, обозначенный буквой В ( см. рис. 2 на стр. А, которая не соответствует последовательности других более коротковолновых полос. [2]
Удовлетворительно объяснена тесная связь между необычными спектрами излучения производных бензола в видимой области ( главный спектр) при низкой температуре и их процессами полимеризации. [3]
Если времена релаксации велики, могут быть получены весьма необычные спектры, не соответствующие эффективному сверхтонкому полю. Форма этих спектров очень чувствительна к параметрам А, А, р и 8 ( А), где р определяет величину квадрупольного взаимодействия ( когда А 0, две линии поглощения находятся при - - р и - р) и б ( А) характеризует разброс величин А. Рассчитанный спектр поглощения без отдачи обычно состоит из восьми линий. Когда А / Л 10, что, как правило, встречается на практике, интенсивности четырех линий очень малы. [4]
Изменение координационной сферы вследствие присоединения лиганда в ряде случаев превращает необычные спектры в спектры, характерные для симметричных комплексов. [5]
Кроме оригинальности своей структуры, эти гало-генированные терпены обнаружили значительную цитотоксичность с необычным спектром действия: галомон проявил обнадеживающую активность против опухолей мозга, почек, толстой кишки, в связи с чем был рекомендован для предклинических испытаний. [6]
![]() |
УФ-Поглощение плюмеридов. [7] |
Проведенное недавно исследование алкалоидов Aconite-Garria-Delphinium наглядно продемонстрировало, как тщательная расщифровка спектральных данных может оказать неоценимую помощь в определении структуры. Так, например, окисление ликоктонама CLXVIII дает секокетон CLXIX, обладающий необычным спектром поглощения в ультрафиолетовой области ( Я мако. [8]
Фессенден и Шулер [77] в 1963 г. в ходе облучения жидкого метана и смеси метана с этаном электронами с энергией 2 8 МэВ зарегистрировали необычные спектры ЭПР атомов водорода и дейтерия. На частоте перехода компоненты спектра ЭПР в низком поле наблюдалось вынужденное СВЧ-излучение. [9]
Баргон д д-р Фишер взвешивали этот результат в течение нескольких месяцев. Первоначальный ответ, вероятно, был подсказан их собственными работами по ЭПР, а также предшествовавшими исследованиями Фессенденаи Шулера ( 1963), которые сообщили о существовании необычных спектров ЭПР. [10]
Баргон и д-р Фишер взвешивали этот результат в течение нескольких месяцев. Первоначальный ответ, вероятно, был подсказан их собственными работами по ЭПР, а также предшествовавшими исследованиями Фессенденаи Шулера ( 1963), которые сообщили о существовании необычных спектров ЭПР. [11]
Вода, сконденсированная из паровой фазы в кварцевых или пирексовых капиллярах диаметром от 10 до 100 мкм, имела плотность 1 4 г / см3, повышенную вязкость - примерно в 10 раз выше, чем у нормальной воды; низкую и не резко выраженную точку замерзания; очень сложный ход зависимости термического коэффициента расширения в области температур от - 40 до 20 С; высокое поверхностное натяжение ( около 75 дн / см); необычный спектр ЯМР и, что очень важно, пониженную по сравнению с нормальной водой упругость паров. Последний результат плюс данные по упругости паров означают, что вода может существовать в некоторой новой молекулярной форме, в которой она стабильнее обычной воды. Более того, пары, переконденсированные в капилляр через трубку, прогретую до 700 - 800 С, сохраняют свои необычные свойства. [12]
Изложенная в предыдущем параграфе теория не учитывает роли спинового состояния РП в ее рекомбинации. Поэтому она не может объяснить спиновые и магнитные эффекты, которые проявляются в эксперименте. Наблюдаются три типа эффектов. В ходе радикальных химических реакций происходит поляризация электронных спинов в радикалах и ядерных спинов в продуктах рекомбинации радикалов. В результате этого в ходе радикальных реакций наблюдаются совершенно необычные спектры магнитного резонанса. Он заключается в том, что вероятность рекомбинации двух радикалов зависит от магнитного изотопа, причем важна не разница в массах ядер, как в обычном изотопном эффекте, а отличие магнитных моментов изотопных ядер. [13]