Cтраница 1
Ротационные спектры интересны прежде всего тем, что они позволяют точно вычислить расстояния между ядрами атомов в молекулах. Действительно, этими расстояниями определяется момент инерции J, который может быть найден из частот v или длин волн линий ротационного спектра. [1]
Однако ротационный спектр находится в далекой инфракрасной области ( длина волны излучения порядка 100 - 300 ц) и его исследование сопряжено с рядом трудностей. Подобные линии обнаружены, например, в молекуле НС1, как линии поглощения. Промер расстояния между линиями позволяет судить о моменте инерции молекулы. [2]
Измерение ротационных спектров связано с большими экспериментальными трудностями и чаще всего заменяется изучением вращательной структуры колебательно-ротационных или полных полосатых спектров. [3]
Для ротационных спектров значение имеет только первый случай: / 2 / г 1, так как второй ( / 2 / х) дает нулевые, а третий ( / 2 / j - 1) - отрицательные частоты. [4]
Изучение ротационных спектров позволяет определить момент инерции молекулы и расстояние между ядрами. [5]
Большое значение ротационных спектров или ротационной структуры полосатых спектров заключается в том, что из них могут быть точно найдены моменты инерции и междуядерные расстояния. [6]
Наряду с чисто ротационными спектрами существуют еще вибрационно-ротационные спектры, возникающие в том случае, когда вместе с вращением молекулы учитываются также и ее внутренние колебания. [7]
![]() |
Термодинамические функции мономерного формальдегида. [8] |
Эти полосы можно разделить на одиннадцать групп, первые семь из которых относятся к ротационному спектру, а остальные четыре к преддиссо-циационному типу. Спектр жидкого мономерного формальдегида в гексане сходен со спектром паров с тем отличием, что он смещен на 0 5 нм в сторону красной области. [9]
В газах имеет место свободное вращение молекул, которое проявляется в рассеянии света в виде ротационного спектра, состоящего из центральной линии и боковых ветвей, распадающихся на ряд отдельных линий. В случае более тяжелых молекул и невысокой разрешающей способности спектрального прибора отдельные ротационные линии сливаются вместе, образуя сплошное крыло с двумя боковыми максимумами. [10]
Отсюда видно, что спектры подобных молекул, совершающих ротационные переходы и называемые в связи с этим ротационными спектрами, представляют собой набор равноотстоящих ( см. фиг. [11]
Способность молекул давать как спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, так и колебательный спектр ( рассматриваемый изолированно) в коротковолновой части инфракрасной области, является типичным конститутивным свойством; колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области получает тонкую структуру вследствие наложения чисто ротационного спектра. [12]
Та часть молекулярного спектра, которая обусловлена вращением молекул тоже открывает мало возможностей для анализа. Ротационные спектры лежат в далекой инфракрасной части спектра ( в области сотен микрон), довольно трудно доступной наблюдению. Кроме того, в большинстве случаев отдельные спектральные линии ротационных спектров, даже в газообразной фазе, лежат настолько тесно, что для их разделения нужна специальная аппаратура с большой разрешающей способностью; в жидкой же фазе обычно ротационная структура вообще е наблюдается, и ротационный спектр проявляется лишь как некоторое уширение спектральных линий, обусловленных колебательными процессами в молекуле. Поэтому и ротационные спектры не могут быть использованы для молекулярного спектрального анализа. [13]
Дальнейшие подтверждения формы кривых потенциальной энергии могут быть получены путем изучения ротационных спектров молекул. Приведенное выше рассмотрение ротационных уровней энергии является грубо приближенным. [14]
Вертикальная линия АВ на рис. 6.1 соответствует, например, одному из переходов в чисто ротационном спектре вещества, так как электронное и вибрационное состояния не меняются. Линия CD соответствует переходу в вибрационно-ротационном спектре. Так как CD длиннее, чем ЛВ / она изображает большее изменение энергии и, следовательно, поглощение более коротких волн света. Наконец, линия EF соответствует переходу в электронном спектре. Так как EF еще длиннее, чем CD, то она изображает поглощение еще более коротких волн. [15]