Cтраница 2
Площади пиков можно измерить, взвешивая вырезанные пики или считая число заключенных внутри контура пика клеточек диаграммы, но наиболее удобным способом является регистрация спектра в интегральной форме. Обычно ЯМР-спектрометры комплектуются электронными интеграторами, представляющими спектр в виде последовательности ступенек, высота которых пропорциональна числу ядер для соответствующего сигнала. Примеры интегральной записи спектра даны на рис. 1.19, а и 1.196, где приведены снятые на частоте 100 МГц протонные спектры двух образцов полиметилметакрилата, описанных в гл. На каждом из этих спектров пики в интервале 8 5 - 9 0 т соответствуют сигналам а - СНз-протонов, а остальная часть спектров - сигналам ( З - СНа-протонов. Еще большее значение, как мы увидим ниже, имеет относительная величина ступенек в самом спектре а - СНз-группы; в представленных спектрах она легко измеряется и дает важную структурную информацию. [16]
ИК - И УФ-спектры не позволяют надежно различить эти структуры. Однозначный выбор может быть сделан при анализе формы сигналов в спектре ПМР. В спектрах соединений ( II) и ( III) должен бы непременно присутствовать дублетный сигнал р-метильной группы с типичной вици-нальной константой ( / 7 Гц), но в представленном спектре такой сигнал отсутствует. С другой стороны, характеристику сигналов в спектре соединения ( I) можно сформулировать следующим образом; протонам ацетильной группы должен отвечать синглетный сигнал, а остальным протонам, составляющим спиновую систему АМзХ3 ( при AM JAX I - Гц, / мх0, см. таблицу на с. Можно видеть, что представленный спектр ПМР полностью отвечает сделанному предсказанию, если одновременно констатировать наложение сигналов ацетильной и одной из р-метильных групп. [17]