Cтраница 1
Ультрафиолетовые абсорбционные спектры З - метил-6 - пиридазона и 6-пи-ридазона более близки к спектрам производных пиридазона, замещенных в положении 1, чем к спектрам производных пиридазина [65], на основании чего было сделано заключение, согласно которому эти пиридазоны обычно существуют главным образом в лактамной форме. Однако эти данные могут относиться и к смеси, в которой содержится заметное количество оксипирида-зиновой формы, XXII. [1]
Ультрафиолетовый абсорбционный спектр циннолина ( в спирте; весьма сходен в циклогексане) характеризуется полосой, имеющей два максимума при 276 и 286 м л ( е 2820 и 2650), полосой с тремя максимумами при 308 5, 317 и 322 5 M L ( е 1960, 1770 и 2080) и широкой малоинтенсивной полосой ( макс. Эта длинноволновая полоса приписывается группе - N N -; в других отношениях спектр циннолина совершенно сходен со спектрами хинолина, изохинолина и хиназолина. Метилциннолин обнаруживает в гексане весьма сходный спектр, за исключением того, что длинноволновая полоса смещена в сторону более коротких длин волн ( А макс. В спектрах 4-ацетилциннолина и этилового эфира цинно-лин-4 - карбоновой кислоты длинноволновая полоса находится соответственно при 395 и 394 мц ( е 140), а другие полосы слились вместе в одну широкую полосу, для которой А-макс. [2]
С помощью ультрафиолетовых абсорбционных спектров Шюрх нашел, что при этом образуются неконъюгированные фенольные группировки и фенольные группировки с карбонильной группой у сс-углеродного атома боковой цепи. [3]
Оксилигнины - р и - у давали ультрафиолетовые абсорбционные спектры, в которых максимум при 280 тц, соответствующий природному лигнину, почти полностью исчезал. [4]
Поскольку d - арабиноза ведет себя аналогично, интерпретация ультрафиолетового абсорбционного спектра как такового не может рассматриваться, как окончательное доказательство ароматической природы лигнина. [5]
Они нашли, что этот лигнин во многих отношениях отличается от лигнина растений, так как он имел очень низкое содержание метоксилов ( 0 51 - 1 14 %), высокое содержание азота ( 3 04 %) и растворялся в воде. Однако ультрафиолетовый абсорбционный спектр этого соединения был очень похож на спектр лигнина и родственных ему веществ. [6]
Структура X копирует формулу бензола Байера-Армстронга и имеет по существу то же значение, что и формула IX, предложенная Вернером [87] в результате его исследований солей ксантона и хромона. Ганч [88] измерил ультрафиолетовые абсорбционные спектры диметилпирона в спирте и в концентрированной серной кислоте, а также спектр перхлората 2 6-диметил - 4-метоксипирилия и установил, что все три кривые абсорбции подобны, за исключением того, что основание - пирона показывает характерную для кетона абсорбционную полосу слабой интенсивности при 280 mjj. [7]
Возможно также, что эта альдегидная группа является 3 - ( п-оксифенил) - 3-оксипропанальной группой, так как в реакции с флороглюцином и соляной кислотой может отщепиться вода, с образованием двойной связи. Однако результаты исследований ультрафиолетовых абсорбционных спектров находятся в противоречии с подобной теорией. [8]
Рассов и Вагнер [260] нашли, что абсорбционный спектр гликольлигнина из сосны не изменится при различных условиях выделения. Подобные результаты были получены Штаммом и сотрудниками [292], которые исследовали ультрафиолетовые абсорбционные спектры медноаммиачных, сернокислотных и солянокислотных лигнинов из сахарного клена, хлорированного лигнина сахарного клена и белой ели, а также лигносуль-фоната кальция из ели. Они нашли абсорбционные полосы с максимумом 274 или 276м х для лигнинов из лиственных пород древесины и от 281 до 285 M ( i для лигнинов из хвойных пород древесины. Метод выделения лигнинов оказывает небольшое воздействие на абсорбцию. [9]
Дальнейшим доказательством частичной ароматической природы лигнина и присутствия трехуглеродной боковой цепи в бензольном ядре является получение Гаррисом и сотрудниками [303, 304] производных пропилцикло-гексана при гидрогенолизе метанол-лигнина из клена. То что протолигнин сам является ароматическим по природе, было подтверждено Ланге [ 297j анализами ультрафиолетового абсорбционного спектра посредством кварцевого спектроскопа. Он установил, что одно ароматическое кольцо присутствует на каждые десять атомов углерода. [10]
В последние годы Гильперт усомнился в присутствии лигнина в растении. Гильперт и его сотрудники [620] в результате ряда исследований нашли, что ржаная солома при обработке 72 % - ной серной кислотой при низких температурах ( от - 10 до - 15) почти полностью растворялась. Он имел состав ангидрида целлюлозы - факт, который Хегглунд [28] объяснял наличием лигнинуглеводного комплекса. Исследования по воздействию 42 % - ной соляной кислоты на буковую древесину при - 10 [ 620а ], по экстракции бензилированной еловой древесины ( 620в), по экстракции еловой древесины едким натром при 100 [ 621.1, по ксантогеиированию еловой древесины [621 ], по поведению еловой и буковой древесины в отношении аммиачного раствора гидроокиси меди [622, 623], гидроокиси меди в эти-лендиамине [622] и по отношению к мер курированию [624] рассматривались Гильпертом как дополнительное подтверждение его гипотезы, что лигнин не существует в растении в качестве заранее образовавшегося компонента, а является продуктом вторичной реакции, происходящей при его выделении. Однако те факты, что Ланге [297] нашел такой же ультрафиолетовый абсорбционный спектр для протолигнина в древесине, как и спектр, полученный от выделенного лигнина, что небольшое количество лигнина может экстрагироваться индиферентными растворителями без катализаторов [44] и что при щелочном нитробензолыюм окислении древесины получаются значительные выходы ванилина [550, 554,], доказывают вне всякого сомнения, что лигнин действительно является первоначальной составной частью растения. [11]