Cтраница 1
Пламенный спектр имеет много весьма интенсивно окрашенных зеленых линий, более слабых в оранжево-желтой части спектра и одну синюю линию. [1]
Пламенный спектр имеет много весьма интенсивно окрашенных зеленых линий, более слиоых в оранжево-желтой части спектра и одну синюю линию. [2]
К настоящему времени основные особенности пламенных спектров рзэ достаточно хорошо изучены [1614, 1679, 1943] и результаты этих исследований применяются в аналитической практике. [3]
Более чувствительными для открытия щелочных земель, чем пламенные спектры, получаемые в бунзенощском пламени, оказываются спектры вольтовой дуги. Такие спектры получают, если исследуемую жидкость сделать анодом, а в качестве катода выбрать электрод с небольшой поверхностью, чтобы плотность тока была максимальна. В этом случае в спектре вольтовой дуги набюдают, наряду со спектральными линиями водорода и вещества, из которого сделан катод, также и спектральные линии того металла, который растворен в жидкости. Небольшое число линий водородного спектра не мешает наблюдению. Электрод же, если только он иридиевый, дает также очень малое число линий слабой интенсивности. [4]
Таким образом, при анализе вещества в его пламенном спектре можно обнаружить линии атомов, ионов, молекулярные полосы, принадлежащие определяемому элементу, и собственное излучение пламени. Приведенная схема процессов в пламени может усложняться и изменяться в зависимости от состава горючей смеси и сложности анализируемого образца. [5]
Кроме линий, соответствующих возбуждению нейтральных атомов, в пламенных спектрах часто наблюдаются линии и полосы молекул и радикалов. При этом возможны наложения спектров, обусловленных процессами возбуждения электронов, и спектров, связанных с изменениями колебательного и вращательного движения атомов в молекулах. [6]
Несколько больший потенциал возбуждения лития - 1 90 эв; однако и этот элемент хорошо возбуждается в пламенах со сравнительно невысокой температурой. Наиболее яркими линиями в пламенном спектре редких щелочных металлов являются: у Li - резонансная линия 670 8 ммк, у Rb - линии 780 и 794 8 ммк, у Cs - 852 1 и 894 4 ммк. У последних двух элементов из приводимых двух линий первые в 2 раза более интенсивны, чем вторые; однако первая линия Rb близко расположена в спектре от линии К 769 9 ммк и поэтому реже используется в анализе. Для Cs же выгодно фотомет-рирование производить по линии 852 1 ммк. Резонансные аналитические линии подвержены самопоглощению ( в наименьшей степени Cs) и поэтому кривые зависимости интенсивности излучения от концентрации ( кривые роста) в области больших концентраций изгибаются к оси абсцисс. В целом калибровочная кривая в этом случае определяется комбинированием эффекта ионизации и самопоглощения и имеет характерную S-образную форму. Для Li ионизация обычно не сказывается и начальный участок калибровочной кривой прямолинеен и в случае более горячего пламени ацетилена. [7]
Спектры пламени, испускаемые анализируемыми веществами, вводимыми в пламя в виде раствора, сравнительно бедны линиями. Это объясняется тем, что в пламенном спектре обычно отсутствуют линии с большой энергией возбуждения. Бедность пламенного спектра линиями позволяет применять спектральные приборы небольшой разрешающей способности или выделять аналитическую линию в спектре стеклянным светофильтром. Пламя относится к наиболее стабильным источникам возбуждения спектра и дает хорошую воспроизводимость результатов анализа. В пламени отсутствует электрическое поле, что весьма ценно при применении фотоэлектрической регистрации спектра. [8]
Для возбуждения спектров применяют пламена разных типов, причем благодаря низкой энергии источника получающиеся спектры относительно просты. Поэтому остальная аппаратура, используемая для исследования пламенных спектров, может быть менее сложной, чем в том случае, когда образуется большое количество линий. В самых горячих пламенах возбуждаются свыше 50 элементов, в более холодных - меньше, и метод широко используется для определения некоторых элементов. В наши дни для реализации этого способа возбуждения, более полное описание которого приведено в другой главе, обычно применяются пламенные фотометры. [9]
Аналогичная точность измерений была достигнута при регистрации пламенного спектра натриево-кальциевой смеси. [10]
Все три вида спектров существуют не для всех элементов. Для элементов трудновозбудимых ( благородные газы, металлоиды) не существует пламенных спектров, для немногих из них гуществуют дуговые спектры. У таких элементов, как благородные газы и металлоиды, даже линии нейтрального атома возбуждаются только в условиях высокой температуры искры. Наоборот, у некоторых легковозбудимых элементов удается получить возбуждение линий ионов в дуге. [11]
Определение посторонних элементов в рзэ приобретает все более важное значение в связи с получением препаратов высокой чистоты. Одной из наиболее распространенных примесей является Са, который очень удобно определять при помощи пламенных спектров [ 312, стр. [12]
Спектры пламени, испускаемые анализируемыми веществами, вводимыми в пламя в виде раствора, сравнительно бедны линиями. Это объясняется тем, что в пламенном спектре обычно отсутствуют линии с большой энергией возбуждения. Бедность пламенного спектра линиями позволяет применять спектральные приборы небольшой разрешающей способности или выделять аналитическую линию в спектре стеклянным светофильтром. Пламя относится к наиболее стабильным источникам возбуждения спектра и дает хорошую воспроизводимость результатов анализа. В пламени отсутствует электрическое поле, что весьма ценно при применении фотоэлектрической регистрации спектра. [13]
В пламени, в флуоресценции и в поглощении наблюдаются пять систем. Они появляются также, когда CuCl введен в активный азот и в дугу. Полосы эти часто встречаются в пламенных спектрах в результате примесей. [14]
Если с помощью платиновой проволоки в пламя горелки вводят хлорид какого-либо щелочноземельного металла, то сначала получают спектр хлорида, но он быстро превращается в спектр окиси, которая образуется в пламени в результате гидролиза. Смачивая соль небольшим количеством НС1 и нагревая ее, опять получают спектр хлорида. В дуговых спектрах щелочноземельных металлов, отличающихся от пламенных спектров, появляются только четкие линии, вызванные свободными атомами. В электрической дуге можно получить также линии бериллия и магния, которые, как уже было сказано, не появляются при низких температурах пламени. Эти линии дуговых спектров, как и полосы пламенных спектров, используются для идентификации щелочноземельных металлов. [15]