Cтраница 2
Интенсивная полоса Сорета характеризует делокализацию 18я - электронов в порфириновом ядре; если кольцо размыкается или сопряжение в системе тем или иным способом нарушено, полоса Сорета почти полностью исчезает. Хелатирование порфиринов ионами металлов обычно приводит к усилению поглощения Сорета и уменьшению числа сателлитных пиков до двух. Эти пики различаются по интенсивности поглощения и длине волны в зависимости от иона металла. Дипротонирование действует аналогично образованию комплекса с металлом и также приводит к усилению поглощения Сорета и упрощению сателлитных полос. При образовании хелатов хлоринов такого упрощения картины сателлитных линий не наблюдается; обычно с увеличением поглощения Сорета длинноволновая полоса претерпевает гипсохромный сдвиг. Кольцевой ток, обусловленный делокализацией в порфириновой системе, использовался для исследования агрегации и большого числа других явлений. При сближении молекул порфирина в растворе кольцевой ток одной из них вызывает сдвиг в сторону сильных полей линий в протонном и углеродном спектре заместителей другой молекулы. Гораздо чаще ЯМР-исследо-вание применяют для идентификации боковых цепей и определения изомерной чистоты порфиринов. В случае низкоспиновых цианоферригемов или ге-мопротеинов [8] неспаренный электрон вызывает чрезвычайно сильный сдвиг резонансных линий порфирина, которые таким образом далеко отходят от сигналов растворителя или протеиновых остатков. [16]
Альдегиды с прямой цепью с 8 - 12 атомами углерода широко используются в парфюмерии, зачастую в относительно небольших количествах, но достаточных для придания запаху свежей ноты. Альдегиды изостроения имеют более интересный запах, чем изомеры нормального строения. Для альдегидов с числом атомов углерода от 7 до 12 характерен жирный запах с лимонным или апельсиновым оттенком, который по мере удлинения цепи приобретает запах розы. Альдегидам с числом углеродных атомов от 12 до 14 уже не свойственен цитрусовый оттенок запаха, у них доминирует цветочная нота. Введение одной метиль-ной группы в положение 2 не меняет характера запаха, а лишь облагораживает его, введение второй метильной группы в это положение меняет запах значительным образом. Содержащие по 10 атомов углерода цитраль и цитронеллаль сильно отличаются по запаху от децилового альдегида, не имеющего терпеноидной структуры углеродного спектра и двойных связей. [17]