Cтраница 1
Электронные полосатые спектры расположены в видимой и ультрафиолетовой областях. При поглощении света возбуждаться могут только внешние, сравнительно непрочно связанные с ядром атома электроны. Как и в случае колебательно-вращательного спектра, при повышении давления газа происходит наложение колебательных и вращательных переходов. Если энергия возбуждения достаточна для диссоциации молекулы, то в полосатом спектре наблюдается уширение линий. На использовании электронных полосатых спектров основаны очень важные для количественного анализа методы колориметрии и [ фотометрии, которые будут подробно рассмотрены ниже. [1]
В электронном полосатом спектре тонкая структура также зависит от изменения вращательной энергии и дает возможность найти J. Момент инерции J может быть найден также из расстояния Ду между линиями ротационного Раман-спектра ( ср. [2]
Эти числа получены на основании электронных полосатых спектров молекул Н2 и О2 и так же, как и остальные числа, относятся к основному состоянию. [3]
Собственные колебания молекулы проявляются в электронном полосатом спектре, инфракрасном спектре спектре комбинационного рассеяния. [4]
Собственные колебания молекулы проявляются в электронном полосатом спектре, инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. [5]
Их вращательные постоянные проще всего определяются из электронных полосатых спектров, но могут быть определены и из малых смещений в комбинационных спектрах на основе тех же принципов, которые изложены выше. [6]
Если далее, кроме того, изменяется энергия электронного состояния, то имеем электронный полосатый спектр молекулы в видимой и ультрафиолетовой области. [7]
Электронные полосатые спектры расположены в видимой и ультрафиолетовой областях. При поглощении света возбуждаться могут только внешние, сравнительно непрочно связанные с ядром атома электроны. Как и в случае колебательно-вращательного спектра, при повышении давления газа происходит наложение колебательных и вращательных переходов. Если энергия возбуждения достаточна для диссоциации молекулы, то в полосатом спектре наблюдается уширение линий. На использовании электронных полосатых спектров основаны очень важные для количественного анализа методы колориметрии и [ фотометрии, которые будут подробно рассмотрены ниже. [8]
Однако, такие определения могут быть произведены только для веществ в газообразном состоянии. Давление не должно быть слишком велико, иначе молекулы начинают влиять друг на друга. При измерении обнаруживаются не все комбинации электронных переходов с квантово-возмож-ньгаи колебательными и вращательными частотами, а только те комбинации, которые отвечают правилам отбора, устанавливаемым с помощью принципа соответствия ( ср. В отличие от непосредственно измеренных инфракрасных спектров, для электронных полосатых спектров поглощения возможен анализ структуры полос также и у неполярных молекул. [9]
Как было упомянуто выше, квант колебательной энергии составляет около 0 1 eV, в то время как изменение электронной энергии равно примерно 5 eV; таким образом, следует, что электронный спектр молекулы, появляющийся в области 2500 А, будет состоять из некоторого числа линий, расположенных друг от друга на расстоянии приблизительно 50 А. Так как вращательный квант имеет величину порядка 0 005 eV, то вращательные линии будут располагаться приблизительно через 2 5 А. Ряд вращательных линий, соответствующих какому-либо одному колебательному переходу, образует полосу, и каждый отдельный колебательный переход дает полосу подобного типа. Полную систему колебательных полос, соответствующую данному электронному изменению системы, принято называть группой полос или системой полос. Каждый электронный переход, который возникает при определенных условиях возбуждения, будет производить такую систему полос. Серия систем или групп для различных возможных изменений электронной энергии составляет полосатый спектр молекулы. Из предыдущих рассуждений очевидно, что электронные спектры могут быть очень сложными, даже если имеется только один электронный переход. В общем случае нелинейные молекулы могут иметь Зга-6 различных собственных колебаний ( см. параграф 34а), где га - число атомов в молекуле, и каждое собственное колебание будет давать группу полос. Очевидно поэтому, что даже если принимать1 во внимание определенные ограничения, так называемые правила отбора, электронный спектр многоатомной молекулы будет очень сложным. Легко понять, почему до сих пор прогресс в этой области спектроскопии невелик. С двухатомными молекулами положение значительно упрощается по двум причинам: во-первых, такие молекулы обладают только одной частотой собственных колебаний и, во-вторых, они имеют два одинаковых момента инерции относительно осей, расположенных под прямыми углами, а третий момент инерции равен нулю. Благодаря этому значительные успехи были достигнуты в анализе электронных полосатых спектров двухатомных молекул, но до сих пор относительно мало изучены спектры многоатомных молекул. [10]