Cтраница 1
Исправленные спектры выдаются через некоторое время после дополнительной обработки данных. [1]
Этот исправленный спектр показан на фиг. [2]
I) изображены исправленные спектры, представленные двумя из трех способов, описанных в гл. Изображение dQ / dX в зависимости от л используется в случае решеточного монохроматора из-за удобства вычисления. Интегрирование последней кривой по-прежнему дает общий квантовый поток флуоресценции, как - уже указывалось ранее. Изображение dE / dK в зависимости от Я ( см. рис. 2) в фотохимических исследованиях большого смысла не имеет, так как интегрирование кривой дает поток общей энергии, а последний не имеет никакой связи с выходом флуоресценции. [3]
Измеряют площади под исправленными спектрами флуоресценции исследуемого и стандартного вещества. [4]
![]() |
Полоса С - Н - валентных колебаний в спектре бутена-1, хемосорбиро. [5] |
В - наблюдаемый спектр; С - исправленный спектр. [6]
Для химиков, желающих изготовить свой прибор, метод Паркера наиболее прост, так как с его помощью записываются исправленные спектры возбуждения с точностью 10 %, что вполне приемлемо для большинства целей. [7]
Выход фосфоресценции определяется аналогичным образом, за исключением того, что сначала исправляют спектр, а затем площадь под исправленным спектром сравнивают с площадью под исправленным спектром быстрой флуоресценции. [8]
Выход фосфоресценции определяется аналогичным образом, за исключением того, что сначала исправляют спектр, а затем площадь под исправленным спектром сравнивают с площадью под исправленным спектром быстрой флуоресценции. [9]
![]() |
Замедленная флуоресценция антрацена ( 5 - Ю-5 M в этаноле. [10] |
Выходы долгоживу-щей люминесценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции ( см. раздел III, Л, 2), путем сравнения площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади, которую подставляют в уравнение ( 247), интенсивность долгоживущей люминесценции нужно, разумеется, разделить на коэффициент фосфориметра. [11]
Это позволяет непосредственно измерять исправленный спектр возбуждения, компенсировать флуктуации света лампы при измерении спектра флуоресценции и определять кривую спектральной чувствительности мо-нохроматора флуоресценции в ультрафиолетовой области. Эти приспособления будут подробно обсуждены в разделах III, Ж, 3 и III, К, 1 - 3, а здесь мы рассмотрим преимущества и недостатки их применения для измерения интенсивности света. Предположим, что пучок света из монохроматора М фокусируется вогнутым зеркалом R ( см. рис. 74, Б) на кювету С, в которой происходит фотохимический или фотофизический процесс. Если раствор F подобран удачно ( согласно условиям, описанным выше), то сигнал фотоумножителя будет приблизительно пропорционален квантовому потоку, попадающему на С, независимо от длины волны. Слово приблизительно необходимо по нескольким причинам. Во-первых, отражательная способность разделителя пучка изменяется с длиной волны. Во-вторых, световая волна с электрическим вектором, параллельным поверхности В, будет отражаться более эффективно, чем свет с электрическим вектором, перпендикулярным этому направлению. Если бы пучок света был совершенно неполяризован при всех длинах волн, это не имело бы никакого значения. Однако свет, выходящий из монохроматора, особенно в случае решеточных монохроматоров, заметно поляризован, а степень поляризации может меняться с длиной волны, следовательно, есть дополнительная причина для изменения полной отражательной способности разделителя пучка. [12]
Прекрасным примером преимуществ использования ЭВМ в эксперименте является вычислительная система для сбора абсолютных люминесцентных спектров. В такой системе ЭВМ управляет работой прибора, производит математическую обработку данных и выводит результат в виде исправленного спектра. [13]
С теоретической точки зрения предпочтительнее строить спектры в шкале частот или волновых чисел, а не длин волн, так как процессы поглощения и испускания квантованы и величина кванта пропорциональна именно частоте; при этом получается правильное соотношение разных полос по их ширине, в то время как в шкале длин волн полосы в длинноволновой области получаются чрезмерно широкими. С другой стороны, автоматическая запись на спектрометре с дифракционной решеткой линейна по длинам волн, и такие спектры часто приводят, если не нужен полностью исправленный спектр. [14]
Большинство разрядных ламп дает несколько неустойчивый поток света, и при измерениях флуоресценции, возбуждаемой такими лампами, необходимо тем или иным способом компенсировать колебания светового потока. Он имеет то преимущество, что позволяет непосредственно регистрировать исправленные спектры возбуждения флуоресценции. [15]