Квазилинейчатый спектр - люминесценция
Cтраница 1
Квазилинейчатые спектры люминесценции ПАУ обладают очень высокой специфичностью. Поэтому идентификация ПАУ в принципе представляется легкой задачей. Однако при использовании квазилинейчатых спектров для идентификации ПАУ в сложных продуктах, таких, как загрязнения атмосферного воздуха, ряд обстоятельств осложняет эту задачу. Дело в том, что даже при использовании хроматографического фракционирования из таких продуктов не удается выделить отдельные ПАУ в чистом виде. [1]
Применение квазилинейчатых спектров люминесценции для анализа ароматических углеводородов в нефракционированных нефтях в большинстве случаев оказывается неэффективным: содержание аренов, дающих тонкоструктурный спектр, мало по сравнению с содержанием компонентов ( в том числе асфальте-нов), дающих при тех же условиях интенсивный бесструктурный фон. Аналогичная ситуация имеет место при исследовании образцов другой породы. Поэтому исходные смеси подвергают более или менее тонкому разделению, при котором происходит концентрирование определяемых углеводородов и отделяются соединения, мешающие проведению анализа. Существующие методические трудности выделения индивидуальных углеводородных компонентов из фракций нефти часто вынуждают ограничиваться исследованием структурно-группового состава. [2]
 |
Оптическая схема установки. [3] |
Анализ квазилинейчатых спектров люминесценции ароматических фракций нефтей показал, что нефти обеднены полициклическими ароматическими УВ по сравнению с битумоидами. Однако в составе высококипящих фракций ( выще 350 С) обнаружены следующие УВ. [4]
В квазилинейчатом спектре люминесценции выявляются линии, которые не могут быть отнесены к спектру определенного эталонного соединения. Такие линии группируют на основании совпадения спектров возбуждения по типам излучающих центров. Затем производят сравнение спектров возбуждения со спектрами поглощения эталонных соединений и анализируют особенности проявления квазилинейчатых структуры спектров флуоресценции и фосфоресценции определяемого излучающего центра. По совокупности данных с учетом закономерностей спектрального поведения ароматических молекул осуществляется отнесение линий, образующих излучающий центр, к определенному типу молекулярной структуры. [5]
 |
Спектр люминесценции образца из концентрата ароматических углеводородов в и-гек-сане ( -. и - октане ( 2 при 77 К и ЛВОзб - 365 пи. Оцифрованные линии принадлежат. [6] |
Наиболее надежным методом идентификации индивидуальных соединений по квазилинейчатым спектрам люминесценции является метод эталонной идентификации. Многочисленность линий в спектрах сложных смесей приводит к тому, что простое визуальное сопоставление исследуемого спектра с набором эталонных спектров является затруднительным. Надежность и экспрессность предварительной обработки экспериментального материала может быть повышена применением формализованных методов на базе ЭВМ. Программа идентификации обеспечивает поиск и регистрацию совпадений максимумов квазилиний в экспериментально полученном спектре со спектрами эталонных соединений, содержащимися в банке данных. Результатом обработки с ее помощью экспериментально полученного квазилипей-чатого спектра люминесценции являются таблица совпадений и таблица результатов идентификации. Таблица совпадений показывает, с каким эталонным веществом совпала в пределах заданной точности измерения длины волны каждая линия в спектре исследуемого образца. Таблица результатов идентификации содержит список эталонных соединений, присутствие которых в смеси наиболее вероятно. [7]
Известно несколько сотен соединений, дающих в к-парафино-вых матрицах квазилинейчатые спектры люминесценции. Однако многие углеводороды ограниченно или совсем не растворяются в н-парафинах. Многие соединения, совместимые с н-парафино-выми матрицами при 77 К, имеют широкополосные спектры. [8]
В данной работе мы рассматриваем главным образом лишь практические вопросы использования квазилинейчатых спектров люминесценции для определения ПАУ в загрязнениях атмосферного воздуха, поскольку это в настоящее время наиболее перспективно в условиях нашей страны. Следует подчеркнуть, что сейчас для определения ПАУ применяют сравнительно длительные многоэтапные операции, последней ступенью которых служит спектральный метод. [9]
Методы количественного определения БП и других ПАУ, применяемые в Советском Союзе в настоящее время, основываются также на использовании квазилинейчатых спектров люминесценции. Применение квазилинейчатых спектров в 100 - 1000 раз повышает чувствительность методики по сравнению со спектрофотометрическим методом или спектрально-флуоресцентным методами, использующими спектры комнатной температуры. [10]
Одним из главных условий развития люминесцентно-спек-тральных методов определения ПАУ в различных объектах окружающей человека среды, в том числе в атмосферном воздухе, является создание атласа квазилинейчатых спектров люминесценции этих веществ. Такой атлас, если бы он охватывал достаточно большое количество веществ, встречающихся в различных объектах, весьма эффективно способствовал бы усовершенствованию и расширению применения люминесцентно-спектрального метода. В настоящее время лишь отдельные лаборатории располагают очень ограниченным набором ПАУ. Данные о квазилинейчатых спектрах этих веществ, полученные в различных условиях, разбросаны по отдельным оригинальным работам. Все это затрудняет применение люминесцентно-спектрального метода. [11]
Шполь-ского можно подчас определить неск. На основе квазилинейчатых спектров люминесценции разработан высокочувствит. [13]
Было показано, что по спектрам люминесценции, полученным таким способом ( квазилинейчатым спектрам люминесценции), можно определять наличие отдельных индивидуальных углеводородов в многокомпонентных смесях без предварительного фракционирования. Отличительные особенности анализа с использованием квазилинейчатых спектров люминесценции [1] следующие. [14]
Для задачи определения ПАУ в атмосферном воздухе особенно характерны два обстоятельства: 1) эти соединения присутствуют в атмосфере в очень малых количествах; 2) многие ПАУ имеют достаточно специфичную структуру электронных спектров. В связи с этим главным при определении ПАУ в атмосферном воздухе стал спектральный метод, причем за границей, как правило, - абсорбционный, а в Советском Союзе - люминесцентно-спектральный, основанный на применении квазилинейчатых спектров люминесценции. [15]
Страницы: 1 2