Cтраница 1
Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важных свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается весьма значительным и для изомерных молекул. [1]
Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. [2]
Авторами работы проанализирована колебательная структура квазилинейчатого спектра флуоресценции хризена в растворе октана при 77 К и найдены колебательные частоты 295, 875, 1180 и 1395 см-1. В поляризационных спектрах флуоресценции раствора хризена в спирте при 90 К авторами68 выделены две серии полос vrjl voo - n1v1 и vno6 v00 - 800 - n ( 4 27 900 см 1; 1400 см 1; tii 0, 1, 2, 3) с взаимноперпендикулярными моментами перехода. [3]
Известны следующие модификации методов определения БП, основанных на использовании квазилинейчатых спектров флуоресценции: определение БП методом добавок с установкой прибора по фону, создаваемому люминесцирующими примесями, присутствующими в исследуемом экстракте; определение БП методом внутреннего стандарта; анализ комбинированным методом. [4]
Методы определения бензо [ а ] пирена ( см.), особенно с помощью квазилинейчатых спектров флуоресценции, применимы и к анализу других ПАУ, поскольку многие из них обладают квазилинейчатой структурой спектров. Задачу анализа ПАУ существенно облегчает применение спектрально-флуоресцентных приборов с монохроматическим возбуждением спектров люминесценции замороженных в жидком азоте растворов. С помощью таких установок иногда оказывается возможным определять значительное количество ПАУ без предварительного хроматографического фракционирования объекта. Однако, как правило, при определении ПАУ в сложных продуктах требуется тщательное фракционирование с помощью того или иного вида хроматографии. [5]
Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в н-углеводородах являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. [6]
Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах ( например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [7]
При этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. [8]
Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах ( например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [9]
Для первичного качественного спектрального анализа на фотопластинку фотографируют ( при температуре жидкого азота в к-гексане или в смеси его с бензолом) спектры флуоресценции всех фракций, полученных при колоночной хроматографии; по общему виду этих спектров можно сразу выделить фракции, содержащие следующие соединения: пирен, 3 4-бензпирен, пери-лен, 1 12-бензперилен, о-фениленпирен, а часто также коронен, 1 2-бенз антрацен, 1 2-бензпирен, 3 4-бензфлуорантен и 11 12-бензфлуорантен. Характерная структура квазилинейчатых спектров первых пяти перечисленных веществ обычно практически целиком проявляется в спектрах фракций и поэтому эти соединения могут быть достоверно идентифицированы уже при первичном просмотре фотографий их спектров. Структура квазилинейчатых спектров флуоресценции остальных из перечисленных веществ проявляется в спектрах фракций, как правило, лишь частично. Степень проявления этих спектров зависит от ряда факторов, в первую очередь от концентрации вещества и чистоты фракции. Поэтому их не всегда можно достоверно идентифицировать при первичном просмотре спектров фракций. [10]
Поэтому присутствие 3 4-бензпирена может быть достоверно установлено визуальным сравнением квази линейчатых спектров флуоресценции соответствующих фракций с фотоснимками индивидуального вещества. В бензпиреновой фракции могут присутствовать также и другие ПАУ, трудно поддающиеся разделению, в частности перилен, 1 2-бензпирен, 3 4-бензфлуорантен и 11 12-бензфлуорантен. Благодаря тому, что квазилинейчатые спектры флуоресценции первых трех соединений сдвинуты относительно друг друга и относительно спектра 3 4-бензпирена и к тому же сильно различаются по своей структуре, эти вещества легко могут быть идентифицированы, несмотря на присутствие их в одной фракции. Количественное определение перилена производят по квазилинейчатым спектрам в w - октане. Применение в этих случаях н-октана связано с тем, что квазилинейчатые спектры 3 4-бензпирена и 11 12-бензфлуо-рантена в этом растворителе имеют очень резкие и интенсивные головные линии, вследствие чего существенно упрощается анализ и повышается его чувствительность. [11]
Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах ( например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [12]
При этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. [13]
Для выяснения тонкой структуры спектров флуоресценции их исследуют при низких температурах ( например, при температуре жидкого азота 77 К), при этом подбирают растворители, в которых наиболее отчетливо проявляется структура спектров. Особенно успешно он был применен к исследованию полициклических ароматических углеводородов. Получаемые квазилинейчатые спектры флуоресценции ароматических углеводородов в растворах алифатических углеводородов являются очень характерными и позволяют получать информацию о колебательной структуре основного электронного состояния ароматических углеводородов. Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важнейших свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается значительным и для изомерных молекул. Другая важная особенность квазилинейчатых спектров заключается в очень высокой селективности таких измерений. Благодаря малой ширине и высокой интенсивности линий квазилинейчатые спектры позволяют определять индивидуальные соединения в сложной смеси даже тогда, когда они входят в многокомпонентную смесь в ничтожно малых концентрациях. Третьей характерной особенностью квазилинейчатых спектров флуоресценции является чрезвычайно высокая чувствительность методов, основанных на их применении. Измерение квазилинейчатых спектров позволяет при прочих равных условиях увеличить чувствительность люминесцентных измерений примерно в 100 раз. [14]
Дополнительное разделение объединенных фракций удобно производить с помощью тонкослойной хроматографии. После развития хроматограммы пластинку освещают УФ-светом и делят на флуоресцирующие полосы, наблюдаемые при этом. Сорбент с каждой зоны собирают в отдельную колонку и элюируют флуоресцирующее вещество эфиром. Эфир удаляют, и пробу растворяют в к-гексане. Затем снова производят фотографирование квазилинейчатых спектров флуоресценции всех фракций, полученных после тонкослойной хроматографии, и идентифицируют присутствующие в них вещества просмотром фотоснимков спектров. Перечисленные выше вещества, спектры которых могут про-являться лишь-частично-не всегда удается обнаружить по фотографиям спектров даже после тонкослойной хроматографии. [15]