Cтраница 1
Атомные линейчатые спектры, получаемые в дуговом разряде, значительно отличаются от спектров пламенно-эмиссионной спектрометрии, в первую очередь, из-за различия в температуре этих двух источников. В пламени атомы обычно возбуждаются только до нижних возбужденных электронных уровней, поэтому эмиссионные спектры довольно просты. В отличие от этого термическая и электрическая энергия дуги постоянного тока достаточна, чтобы вызвать возбуждение до достаточно высоких энергетических уровней; тем самым становится возможным значительно большее число переходов и в дуге получается более сложный эмиссионный спектр, особенно для тяжелых элементов. Так, эмиссионный спектр железа состоит более чем из 4000 линий, а для урана число эмиссионных линий настолько велико, что спектр кажется почти непрерывным, поэтому он маскирует большинство, если не все, наиболее интенсивные линии других присутствующих элементов. [1]
Атомный линейчатый спектр получается обычно на фоне сплошного и, иногда, полосатого спектра. Когда интенсивность линий мала, этот фон как бы маскирует слабые линии и тем самым мешает определению низких концентраций. С увеличением фона падает предел обнаружения элементов и понижается правильность количественного анализа. [2]
Правда, и линии атомного линейчатого спектра не представляют собой беспорядочного скопления. Внимательное изучение линейчатых спектров уже давно привело к установлению определенных закономерностей в их расположении. [3]
Известно, что молекулярные электронные спектры поглощения отражают изменения колебательного и вращательного движений и поэтому более сложны, чем атомные линейчатые спектры. Аналогично молекулярные спектры флуоресценции характеризуются появлением таких же полос. [4]
Зная расположение уровней, можно найти спектр излучения ( или поглощения) молекул, который по своему характеру резко отличается от атомных линейчатых спектров. При этом, однако, Необходимо учесть одно важное обстоятельство. XII, посвященной теории излучения, будет показано, что переходы ме - Жду уровнями ограничены так называемыми правилами запрета или отбора. [5]
Если источником света служит лампа низкого давления, содержащая инертный газ в атомном состоянии, то спектральное изображение щели 3 будет иметь вид цветных полос, соответствующих атомному линейчатому спектру газа лампы. [6]
При абсорбционном анализе чаще всего имеют дело с конденсированным состоянием вещества: растворами, жидкими смесями и иногда твердыми материалами. Электронно-колебательные или колебательно-вращательные спектры поглощения молекул в конденсированном состоянии вещества более диффузны, чем в парах, и поэтому часто их полосы поглощения взаимно перекрываются. Избирательность абсорбционных методов, конечно, значительно менее высока, чем эмиссионных методов, в основу которых кладутся атомные линейчатые спектры. Тем не менее при использовании спектральных приборов с достаточно хорошей разрешающей силой эти трудности преодолеваются сравнительно легко. [7]
В тех случаях, когда в спектре поглощения можно обнаружить такое схождение полос к определенной границе с дальнейшим переходом в континуум, энергия диссоциации в возбужденном состоянии может быть вычислена с очень большой точностью. Разность между Dz и D представляет собой энергию возбуждения одного из атомов или сумму таких величин для обоих атомов; ее можно обычно найти при анализе соответствующих атомных линейчатых спектров. [8]
Среди множества радиационных процессов, происходящих в ионизованном газе, я выбрал только связанные с изменениями внешних движений электронов, ионов и атомов плазмы. Именно такие процессы характеризуют плазменное состояние вещества. Не рассматриваются переходы, вызванные изменением внутренней структуры ионов и атомов. Так, в случае испускания и поглощения не рассматриваются атомные линейчатые спектры или молекулярные полосатые спектры. [9]