Cтраница 2
При каждой заданной температуре термической обработки имеется, по-видимому, набор областей полисопряжения с различными размерами, отклоняющимися как в меньшую, так и в большую сторону от среднего статистического. Характерной особенностью спектров является размытость границы длинноволнового поглощения. Принимая во внимание установленный факт, состоящий в том, что электронное поглощение определяется областями сопряженных связей и смещается в длинноволновую область спектра по мере их роста, из размытости изученных спектров можно, заключить о распределении областей полисопряжения по размерам. [16]
Из рис. 70 видно, что момент перехода отдельной СН2 - группы направлен перпендикулярно к цепи. Для деформационных колебаний СН2 - групп пригодна модель антипараллельных колеблющихся диполей. Ожидаемые спектры поглощения для цепей со свободными и фиксированными концами приведены на рис. 66, б и 67, б соответственно. В большинстве изученных спектров деформационные колебания СН2 - сгрупп проявляются в области 1460 - 1480 см-1. Обычно наблюдаются только самые сильные полосы серии, и никаких систематических сдвигов этих полос в зависимости от длины цепи не обнаружено - Из анализа нормальных координат Примас и Гюнтхард [29, 30 ] рассчитали положение этих серий полос. Оказалось, что такие колебания лежат в области 1480 - 1640 см 1; это согласуется с предсказанием о том, что самая интенсивная полоса, действительно наблюдающаяся в серии, находится у ее низкочастотной границы. Весьма возможно, что в последующих работах могут быть найдены слабые спутники полос серии, особенно если изучать спектры кристаллических образцов при очень низких температурах. [17]