Cтраница 3
Книга посвящена физико-химическим методам, применяемым в настоящее время для исследования строения неорганических соединений. Рассматриваются методы ядерного магнитного, ядерного квадрупольного и электронного парамагнитного резонансов, исследования электронных спектров, колебательных и вращательных спектров ( в инфракрасной и микроволновой областях и в комбинационном рассеянии), у - Рез нансных спектров ( эффект Мессбауэра), масс-спектров, статической магнитной восприимчивости. Изложение методов характеризуется двумя особенностями - солидным теоретическим обоснованием и химической направленностью, что делает эту книгу чрезвычайно полезной для химиков. Очень ценны также приведенные в ней многочисленные упражнения и необходимый справочный материал. [31]
Книга посвящена физико-химическим методам, применяемым в настоящее время для исследования строения неорганических соединений. Рассматриваются методы ядерного магнитного, ядерного квадрупольного и электронного парамагнитного резонансов, исследования электронных спектров, колебательных и вращательных спектров ( в инфракрасной и микроволновой областях и в комбинационном рассеянии), у - Резонанснь1х спектров ( эффект Мессбауэра), масс-спектров, статической магнитной восприимчивости. Изложение методов характеризуется двумя особенностями - солидным теоретическим обоснованием и химической направленностью, что делает эту книгу чрезвычайно полезной для химиков. Очень ценны также приведенные в ней многочисленные упражнения и необходимый справочный материал. [32]
Книга посвящена физико-химическим методам, применяемым з настоящее время для исследования строения неорганических соединений. Рассматриваются методы ядерного магнитного, ядерного квадрупольного и электронного парамагнитного резонансов, исследования электронных спектров, колебательных и вращательных спектров ( в инфракрасной и микроволновой областях в комбинационном рассеянии), у - Резонансных спектров ( эффект Мессбауэра), масс-спектров, статической магнитной восприимчивости. Изложение методов характеризуется двумя особенностями - солидным теоретическим обоснованием и химической направленностью, что делает эту книгу чрезвычайно полезной для химиков. Очень ценны также приведенные в ней многочисленные упражнения и необходимый справочный материал. [33]
Это позволит нам воспользоваться ею и в случае сложных по своему строению полос поглощения, соответствующих колебательным и вращательным спектрам молекул, к которым по физическим соображениям формула ( 35) неприменима. При таком применении формулы ( 35) единственным критерием пригодности ее остается близость к результатам измерений. [34]
Инфракрасная ( ИК -) спектроскопия - это один из методов оптической спектроскопии. С помощью ИК-спектроскопии определяют строение молекул и вещества в целом, так как в инфракрасной области расположено большинство колебательных и вращательных спектров молекул. Инфракрасная область - это длинноволновая часть спектра с длинами волн от 0 75 до 300 мкм; причем часть спектра в интервале длин от 0 75 до 2 5 мкм называют ближней, от 2 5 до 15 мкм - средней и от 15 до 300 мкм - далекой областью. Этому делению соответствуют ИК-спектрометры, определенные оптические материалы, из которых готовят призмы, источники и приемники электромагнитного излучения. [35]
Типичные молекулярные спектры - полосатые, представляющие собой совокупность более или менее узких полос в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Применяя спектральные приборы высокой разрешающей способности, можно видеть, что полосы представляют собой настолько тесно расположенные линии, что они с трудом разрешаются. Колебательными и вращательными спектрами обладают только многоатомные молекулы, а двухатомные их не имеют. [36]
Типичные молекулярные спектры полосатые, представляющие собой совокупность более или менее узких полос в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Применяя спектральные приборы высокой разрешающей способности, можно видеть, что полосы представляют собой настолько тесно расположенные линии, что они с трудом разрешаются. Колебательными и вращательными спектрами обладают только многоатомные молекулы, а двухатомные их не имеют. [37]
Изучение электронных спектров молекул дает сведения того же характера, что и изучение атомных спектров. Дополнительными являются сведения об электронных уровнях в молекуле, о распределении плотности электронов в молекулах и природе химических связей. Особый интерес для исследования структуры молекул представляет изучение колебательных и вращательных спектров молекул. [38]
В то время как колебания молекул определяют грубую структуру колебательных спектров, их тонкая структура обусловливается вращением молекул, которое обнаруживается непосредственно о вращательных спектрах. Колеба-ния и вращение в молекулах тесно связаны между собой и поэтому естественно, что их следует изучать совместно. Данные о колебательном и вращательном движении молекул, основным источником получения которых являются колебательные и вращательные спектры, необходимы для решения целого ряда важнейших физико-химических задач. Колебания и вращения, играют большую роль при течении химических реакций, при обмене энергии между возбужденными молекулами, они существенным образом сказываются на термодинамических свойствах вещества. Исследование изменения колебательного и вращательного движения молекул под влиянием их взаимодействия с окружающими молекулами в жидких и твердых телах является одним из методов изучения природы жидкого и твердого состояния. [39]
![]() |
Распределение частот в спектре света, рассеянного СС14. [40] |
Это происходит потому, что часть энергии электромагнитного-колебания частоты VQ, поглощенного молекулой, может израсходоваться на возбуждение собственных колебаний в молекуле, и свет, излучаемый молекулой обратно, будет обладать соответственно меньшей энергией и, следовательно, меньшей частотой. Возможен и обратный случай, когда молекула, обладая первоначально возбужденным собственным колебанием, при излучении присоединила его энергию к энергии излучаемого света, увеличив тем самым его частоту. В результате в спектре рассеянного света наряду с линиями, содержащимися в исходном свете, появляются новые линии слабой интенсивности; эти линии симметрично расположены относительно исходной на расстояниях, отвечающих частотам линий колебательных и вращательных спектров данного вещества. Строго говоря, не все линии колебательных спектров могут проявиться в спектрах комбинационного рассеяния света, и-наоборот. [41]
Проведено общее исследование комплексного и несимметричного тензора КР. Дана углубленная квантовая теория явления КР, в которой последовательно учитывается конечная ширина электронных и колебательных уровней. Рассмотрены температурная и частотная зависимости интенсивности линий КР. Показаны разнообразные возможности применения колебательных и вращательных спектров КР для исследования строения молекул и получения данных о геометрической конфигурации, динамических и электрооптических параметрах молекул. Описаны методы структурного анализа сложных органических молекул по спектрам комбинационного рассеяния. Рассмотрены спектры второго порядка в связи с ангармоничностью колебаний молекул. Анализируются проявления в спектрах КР взаимодействия атомов и атомных групп в сложных молекулах и проявления межмолекулярного взаимодействия. [42]
Можно принять, что оптическая спектроскопия охватывает ультрафиолетовую, видимую и инфракрасную области электромагнитного спектра. В далекой инфракрасной области ( 15 - 25 мк) проявляются вращательные переходы в молекуле. В инфракрасной области ( 2 - 15 мк) сочетаются колебательные и вращательные спектры. [43]
Электронные переходы в молекуле определяются ее внутренними движениями, как и в случае атома. При поглощении и излучении молекулами световой энергии, кроме изменения электронного состояния молекулы, происходят изменения колебательного движения различных частей молекулы и ее вращательного движении в целом. Изменения энергии при электронных переходах имеют величины, примерно в десять раз превышающие изменения энергии колебательных движений и в тысячу раз превышающие изменения энергии вращательного движения. В соответствии с этим электронные переходы чаще всего дают спектры излучения или поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра. Колебательные и вращательные спектры в соответствии с меньшей величиной изменения энергии проявляются в инфракрасной области На электронные спектры всегда накладывается влияние одновременно происходящих изменений энергии колебательного и вращательного движений, а на колебательные спектры - влияние изменений энергий вращательного движения. [44]
Способность лазера испускать свет строго определенной длины волны в принципе позволяет идентифицировать в смесях без предварительного их разделения лишь один из компонентов. Однако такую селективность иногда не удается использовать в полной мере, поскольку полосы поглощения в спектрах атомов и молекул могут быть значительно шире, чем линии лазерного излучения. Однако возникающего при этом перекрывания линий можно избежать, воспользовавшись их сужением, которое происходит при глубоком охлаждении - до криогенных температур. Такое охлаждение газообразных веществ можно осуществить, заставляя газ проходить через узкое сопло со сверхзвуковой скоростью. Этот прием называют матричной изоляцией. Два таких взаимодополняющих метода позволяют свести к минимуму перекрывание линий в колебательных и вращательных спектрах, и тем самым увеличить чувствительность при обнаружении и расширить возможности диагностики. [45]