Одномерной спектр

Cтраница 2

Отметим, что двумерные эксперименты обычно проводятся со значительно худшим, чем в одномерных спектрах, цифровым разрешением, и поэтому не все элементы тонкой структуры, проявляющейся в обычных спектрах, могут быть идентифицированы в контурном представлении СО8У, Однако, изучив вопрос более детально, мы увидим, что лишь в редких случаях это может вызвать неудобства. [17]

В то же время отмеченная выше рис. 5.11) немонотонность фх ( хт ] 0) практически не проявляется в одномерных спектрах. Различие в высокочастотной части спектров лревосходит возможную неточность оценки кодмогоровского масштаба т в экспериментах. Возможно, что несовпадение сравниваемых спектральных плотностей в области хт ] 1 является следствием искажающего влияния датчика на структуру потока. [18]

На практике использование фазовых циклов типа процедуры СУСЬОРЗ для подавления ложных сигналов при квадратурном детектировании позволяет в значительной степени снизить эффекты стационарного эха в одномерных спектрах. [19]

Помимо некоторых практических сложностей, связанных с коррекцией фазы, фундаментальная проблема состоит в том, что ожидаемые нами фазы различны для разных сигналов. В одномерном спектре при нормальных условиях все сигналы имеют одну н ту же фазу, и для удобства мы настраиваем ее так, чтобы все сигналы были точно сигналами поглощения. Иногда это возможно н в двумерных экспериментах, однако оказывается, что в спектре фазочувствительного СО8У ситуация несколько сложнее. Причина осложнений состоит в том, что процесс переноса намагниченности, лежащий в основе этого эксперимента, вызывает фазовые сдвиги для одних сигналов н не приводит к смещению фазы других. [20]

Одна из реализаций схемы квадратурного детектирования Редфилда. [21]

В первое же свое знакомство с фурье-спектрометром вы столкнетесь с необходимостью коррекции фазы частотного спектра после выполнения преобразования. На одномерных спектрах возможна более или менее осмысленная настройка фазы. Но все же не следует забывать, что ее нельзя установить точно, поскольку она зависит от ряда предположений о характере фазовых ошибок, которые могут оказаться неправильными. При переходе к двумерной фазочувствительной спектроскопии картина резко усложняется. Вместо этого приходится разрабатывать какие-то методы определения необходимой коррекции фазы по отдельной части данных или по подходящему одномерному модельному спектру. [22]

Вам может показаться, что данный раздел относится только к специалистам, поскольку квадратурное детектирование-это некоторая инструментальная методика, предназначенная для повышения чувствительности. Если вас интересуют только одномерные спектры, то такую точку зрения вполне можно допустить. Однако проблемы, которые мы намерены сейчас рассмотреть, снова появятся в слегка измененном виде в двумерной спектроскопии ЯМР, и нам будет намного легче ориентироваться в них, если мы сначала разберемся с одномерным случаем. Кроме того, при регистрации одномерных спектров с очень большим динамическим диапазоном неидеальность систем квадратурного детектирования может вызывать появление квадратурных отражений. Метод подавления этих отражений служит введением в теорию фазовых циклов, которая чрезвычайно важна в многоимпульсных экспериментах. [23]

Относительные амплитуды и фазы спектральных линий могут быть определены сразу, исходя из вида произведений операторов. На рис. 4.4.6 приведены одномерные спектры спина k, полученные в результате фурье-преобразования сигналов свободной индукции, индуцированных рядом типичных произведений операторов. При Л / Лт мультиплег спина k превращается в триплет. [24]

Приводится обработка экспериментальных данных но низкотемпературной теплоемкости кварцевого стекла, коэсита, 3-кристобалита и стишовита на основе представлений о двухполосном характере спектра распределения частот для структур с ионно-ко-валентными и ковалентпыми связями. В соответствии с ранее сделанными теоретическими предпосылками установлен факт преимущественно одномерного спектра распределения частот в решетке коэсита и каркасе плавленого кварца. Обнаружена неприменимость двухпараметровой функции В. В. Тарасова для описания хода температурной зависимости теплоемкости стишовита. Доклад опубликован: Труды МХТИ им. [25]

Под двумерным ( 2М) спектром мы понимаем сигнал S ( coi, 012), который является функцией двух независимых частотных переменных. Под это определение не попадает диаграмма с расположенными один над другим одномерными спектрами 5 ( г, со), которую часто используют в релаксационных исследованиях для представления временной эволюции спектра после возмущения. [26]

Типовой турбулентный спектр. [27]

Кампо де Ферье и Батчелор независимо друг от друга использовали общий спектральный тензор. Последние представления более сложны, но они во многих важных деталях сходны с одномерным спектром, так что изучение последнего может иллюстрировать их основные принципы. [28]

Часть одномерного спектра ШАОЕдШТЕ 13С для атома углерода, связанного с двумя другими. можно различить две разные прямые константы. Хорошо виден небольшой остаточный сигнал от основной ( нерасщепленной линии. он не попадает Точно на центр дублетов вследствие изотопного сдвига при замещении 12С на 1ЭС. [29]

Вследствие ограничений по чувствительности н из-за специфичности информации, получаемой из спектра ШАО БОРАТЕ, маловероятно, что этот эксперимент станет широко использоваться в его первоначальной форме. Однако идея использования двухквантовогр фильтра ( или фильтра более высокого порядка) в одномерном спектре для разделения сигналов, представляющих интерес, от основных интенсивных сигналов имеет много возможных приложений, в частности в биохимии. Одним из очевидных примеров было бы прослеживание дважды меченных по 13С метаболитов непосредственно в биологической системе. [30]

Страницы: 1 2 3 4