Колебательный спектр - многоатомная молекула
Cтраница 1
 |
Зависимость величины lg. [1] |
Колебательный спектр многоатомной молекулы состоит из большого числа полос ( линий), наличие которых связано со свойствами отдельных групп молекулы. [2]
Колебательные спектры многоатомных молекул весьма сложны, и отнесение полос в этих спектрах к колебаниям отдельных связей ( групп) при проведении структурно-группового анализа - непростая задача. В этом случае полезно исследовать колебательные спектры изотопозаме-щенных молекул. [3]
Появление дискретного колебательного спектра многоатомной молекулы является результатом существования в молекуле определенных уровней энергии. При рассмотрении задачи об уровнях энергии многоатомной молекулы принципиальным является возможность в достаточно хорошем приближении рассматривать раздельно разные виды движений частиц молекулы: движение электронов, колебания ядер, вращательное движение молекулы как целого и, наконец, поступательное движение молекулы. [4]
 |
Схема термов колебательно-вращательного спектра двухатомной молекулы. [5] |
В колебательных спектрах многоатомных молекул атомы одновременно участвуют в нескольких различных колебаниях. [6]
В колебательных спектрах многоатомных молекул частоты v0, связанные с различными колебательными переходами, нередко бывают близки друг другу. Тогда соседние полосы налагаются друг на друга. Кроме того, если два колебательных уровня многоатомной молекулы, принадлежащие различным колебаниям или комбинациям колебаний, имеют почти одинаковую или одинаковую энергию ( а значит, и частоту), то между этими случайно совпадающими по частоте колебательными состояниями возникает резонанс Ферми. Происходит отталкивание таких колебательных уровней друг от друга и перераспределение энергии колебаний между этими уровнями. Например, когда частота валентного колебания VS-СБЯЗИ Х - Y близка к частоте 2vb первого обертона деформационного колебания vb той же связи и симметрия этих колебаний одинакова, то между колебаниями 2vb и vs возникает резонанс Ферми. Колебательные уровни hvs и 2hvb отталкиваются. В ИК спектрах поглощения вместо одной полосы, соответствующей наложению колебаний vs и 2vb, наблюдаются две полосы. Интенсивность полосы обертона деформационного колебания 2vb возрастает за счет интенсивности основной полосы валентного колебания vs, которая ослабляется. Происходит перекачка энергии от валентного колебания X - Y к первому обертону деформационного колебания той же группы атомов. Это обнаруживается, например, у характеристических полос поглощения, связанных с валентными и деформационными колебаниями групп С - Н в ИК спектрах метана. [7]
Крайнев, Колебательные спектры многоатомных молекул, Изд. [8]
Теоретический анализ колебательных спектров многоатомных молекул показывает, что основные закономерности, установленные ДЛЯ1 спектров простых молекул, без существенных ограничений можно перенести и на высокомолекулярные образования. Однако интерпретировать спектр отдельного полимера следует с применением строгого теоретического анализа, поскольку здесь имеются некоторые особенности. [9]
Из общей теории колебательных спектров многоатомных молекул известно, что смещения атомов при колебаниях можно ( грубо) считать обратно пропорциональными величинам масс атомов. В свою очередь, так называемые кинематические связи между отдельными частями молекулы, проявляющиеся в том, что при смещениях атомов одной части молекулы возбуждаются колебания и другой ее части, в результате чего в колебание вовлекается вся структура молекулы или комплекса, зависят от величины смещений атомов, общих для двух частей молекул. Если принять во внимание это обстоятельство, то ясно, что при наличии тяжелого атома, превосходящего приблизительно на порядок или более массы прилежащих атомов лигандов, при колебаниях лигандов этот атом почти не будет смещаться. [10]
По этим причинам полосы колебательных спектров многоатомных молекул обычно имеют сложную структуру. Расшифровка колебательных спектров веществ, состоящих из многоатомных молекул, - нелегкая задача, даже когда речь идет о разбавленных растворах этих веществ в инертных растворителях, где можно пренебречь влиянием ассоциации растворенных молекул друг с другом и комплексообразова-нием их с растворителем. [11]
 |
Выход изотопически-селективной многофотонной диссоциации молекул 13CF2HC1 в многочастотном ИК поле при различной плотности энергии первого лазерного импульса. [12] |
На основе изученных закономерностей эволюции колебательного спектра многоатомных молекул при увеличении уровня возбуждения были разработаны различные схемы ИК фотодиссоциации молекул, которые позволяют достичь максимально высокой степени изотопической селективности ( коэффициенты разделения) и выхода диссоциации. [13]
Моя докторская диссертация была посвящена теории колебательных спектров многоатомных молекул. [14]
В предыдущих параграфах этой главы были изложены общие принципы вычисления электронных, электронно-колебательных и колебательных спектров многоатомных молекул. Было показано, что для вычисления спектров в адиабатическом приближении необходимо знать геометрические характеристики молекул в осиовиом и возбужденных электронных состояниях и располагать соответствующими значениями силовых постоянных ( СП), и уметь рассчитывать матричные элементы оптических ди-польных переходов. Обсуждение способа введения ЭОП и их физического смысла не входит в нашу задачу. [15]
Страницы: 1 2