Указанный спектр

Cтраница 4

Существенную роль в выяснении механизма реакции обесцвечивания играют спектры поглощения металл-индикаторного комплекса в присутствии различных количеств аддендов. Если ослабление окраски растворов связано с образованием бесцветных комплексов данного металла с изучаемыми аддендами, то по мере увеличения концентрации адденда наблюдается уменьшение полосы поглощения металл-индикаторного комплекса, однако положение максимума поглощения не изменяется. В соответствии с этим увеличивается полоса поглощения свободного красителя. Кроме того, наличие в указанных спектрах поглощения одной изобестической точки свидетельствует о непосредственном переходе красителя в комплекс без образования промежуточных соединений. [46]

Как видно из всего сказанного выше, ничтожные размеры катодного пятна исключают возможность применения метода зондов для исследования непосредственно этой области разряда. При таких обстоятельствах особенно большое значение приобретают оптические и прежде всего спектральные методы исследования пятна. Спектр катодного пятна представляет собой удивительное сочетание линейчатого и сплошного спектров, по-видимому исходящих из близко расположенных друг к другу областей с резко различающимися физическими свойствами. Присутствие сплошного спектра в излучении пятна длительное время расценивалось как доказательство высокой температуры катода, тем более что указанный спектр подобно спектру температурного излучения твердых тел простирается на всю видимую область и за ее пределы. Хотя распределение интенсивности сплошного спектра катодного пятна резко отличается от распределения, характерного для черного и любых иных известных тел, рядом авторов были предприняты попытки определения температуры пятна с помощью оптических яркостных пирометров. [47]

Температурная зависимость структуры первой полосы собственного. [48]

Кроме того, коэффициент поглощения в указанных максимумах на несколько порядков больше, чем для аи § полос. Ион кислорода в ВаО имеет электронную конфигурацию, подобную конфигурации электронов в ионах галоида в щелочно-галоидных кристаллах. Поэтому в обоих случаях действительны одинаковые правила отбора. Из приведенных данных следует, что спектр поглощения ВаО также не отвечает требованиям рассмотренной выше модели. В указанном спектре наблюдаются четыре максимума вместо двух возможных. [49]

Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач; однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК - или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности определить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов; достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [50]

Страницы: 1 2 3 4