Спектроскопия - высокое разрешение
Cтраница 1
Спектроскопия высокого разрешения, в том числе с применением лазеров с непрерывно перестраиваемой частотой; определяются коэффициенты поглощения отдельных линий колебательно-вращательной полосы. [1]
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и динамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков один или два компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70 - х годов. Как правило, получаемая спектральная информация перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. [2]
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения применяется в основном к жидкостям и растворам. В твердых телах сильные диполь-дипольные взаимодействия приводят к резкому уширению линий спектра, что вызывает уменьшение информационной емкости спектров. В газах при обычных давлениях количества исследуемого вещества недостаточно для регистрации спектров с хорошим отношением сигнал / шум. [3]
 |
Прецессия магнитного момента вокруг направляющей постоянного магнитного поля Н0. [4] |
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения является наряду с рентгеноструктурным анализом наиболее информативным методом исследования строения органических соединений. [5]
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения способна давать важную и в некоторых случаях весьма детальную информацию о механизме полимеризации винильных соединений. Одним из примеров является определение структуры теломеров стирола ( см. разд. Однако информация такого рода может быть получена также с помощью классических методов определения структуры органических соединений. В этой главе мы будем иметь дело с анализом конфигурационных последовательностей и измерением интенсивностей сигналов эритро - и син-протонов, которое большей частью может быть проведено только методом ЯМР. [6]
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения лишь недавно стала фигурировать как метод, который также позволяет определить большое число структурных параметров, часто весьма специфических и недоступных для других методов. Вряд ли следует считать ЯМР в полном смысле слова соперником рентгеноструктурного анализа. Но совершенно очевидно, что ЯМР может дать очень важные дополнительные сведения. [7]
 |
Спектры ЯМР высокого разруше -. ия кумола ( а и полистирола ( б g. [8] |
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения также может дать сведения о строении полимерных молекул и о характере их движения в растворах, которые вряд ли могут быть отчетливо получены другими методами. [9]
Спектроскопию ЯМР высокого разрешения можно применять для изучения самых разнообразных химических проблем, решение которых другими методами или невозможно, или очень затруднено. [10]
В спектроскопии высокого разрешения измерение длин волн линий молекулярных лазеров дает ряд несомненных преимуществ. Вследствие сравнительно высокой интенсивности большинства лазерных линий было получено хорошее отношение сигнал / шум, что позволило точно определить длину волны в таких спектральных диапазонах, где чувствительность детекторов низка. Сам лазерный резонатор может работать как интерферометр Фабри - Перо с большой базой. Высокая интенсивность создает и дополнительные преимущества, поскольку для измерения абсолютного значения частоты излучения лазера можно использовать метод смещения частот. Выходной сигнал лазера с частотой - ь смешивается с калиброванной лазерной линией - с в нелинейном кристалле или на точечном контактном диоде-смесителе. [11]
В спектроскопии ЯМР высокого разрешения расщепление линий связано со спин-спиновым взаимодействием. Что представляет собой это явление и как оно вызывает образование мультиплетных линий. [12]
В спектроскопии ЯМР высокого разрешения подобные эффекты, связанные с межмолекулярными взаимодействиями, в основном компенсируют друг друга и наблюдаемые химические сдвиги отражают лишь внутримолекулярные взаимодействия. [13]
Особенность спектроскопии высокого разрешения состоит в том, что для интерпретации экспериментальных спектроскопических результатов требуется привлекать высокие порядки теории возмущений. Так, при интерпретации экспериментально зарегистрированных спектров СО, Na2 12 возникают константы Y60, Y70 и другие, соответствующие 10 и 12-му порядкам теории возмущений. Чтобы связать их с потенциалом взаимодействия ядер, необходимо проводить исключительно громоздкие расчеты, выходящие за рамки ручных вычислений. [14]
Применение спектроскопии ЯМР высокого разрешения имеет и преимущество перед другими, в том числе импульсными, методами исследования адсорбции вследствие возможности измерения величин химического сдвига. Кроме того, методом ЯМР высокого разрешения можно изучать взаимодействие с поверхностью и друг с другом смеси молекул, а также молекул, имеющих несколько линий в спектре. В учебных, научных и производственных лабораториях спектрометры ЯМР высокого разрешения более распространены по сравнению со спектрометрами широких линий и спектрометрами спин-эхо. [15]
Страницы: 1 2 3 4