Спектроскопия - комбинационное рассеяние
Cтраница 2
В спектроскопии комбинационного рассеяния правило отбора зависит от оператора электрического квадрупольного момента. [16]
В спектроскопии комбинационного рассеяния исследуется излучение, рассеянное иным образом. Однако для небольшой части рассеянного света частота будет сдвигаться до новой величины v, так что величина h ( v0 - v) оказывается в точности равной энергии колебательного или вращательного перехода. [17]
В спектроскопии комбинационного рассеяния образец облучают монохроматическим пучком света с любой удобной длиной волны и ведут наблюдение над светом, рассеянным под прямыми углами к падающему пучку. Если разложить рассеянный свет с помощью призмы или, для более высокого разрешения, решетки, то можно получить спектр, состоящий из отдельных линий. Предположим, что квант, имеющий частоту v0 и энергию / ivo, сталкивается с молекулой исследуемого газа. Квант света может быть рассеян с неизмененной частотой, и тогда он порождает часть рэлеевской линии. С другой стороны, падающий квант может вызвать переход в молекуле образца. Такая линия называется сток-совой. В этом случае квант будет отброшен с увеличением энергии h ( vo vv), и линия появится со стороны высоких частот от рэлеевской линии с тем же сдвигом частот. Такая линия называется антистоксовой. В общем случае переход может быть как колебательным, так и вращательным, и в каждом случае линии комбинационного рассеяния будут появляться при частотах v0 VR, где VR - частота, соответствующая определенному вращательному или колебательному переходу. [18]
Применение спектроскопии комбинационного рассеяния сходно с применением абсорбционной спектроскопии. Если удается разрешить линии вращательного спектра комбинационного рассеяния, из них можно определить параметры молекулы. Если же, однако, наблюдаются линии только колебательного спектра комбинационного рассеяния, информация ограничивается лишь данными о симметрии молекулы. [19]
Предметом высокоразрешенной спектроскопии комбинационного рассеяния является изучение вращательной структуры спектров газообразных веществ. Исследование проводится в первую очередь для получения данных о структуре молекул. Если вращательная структура на полученном спектре оказывается разрешенной, то анализ спектра позволяет в принципе вычислить моменты инерции, а следовательно, межъядерные расстояния и углы между связями в молекуле. Такие исследования дают также информацию о симметрии молекул, вращательно-колебательном взаимодействии и, в некоторых случаях, о ядерном спине и статистике, которой подчиняются ядра. В настоящей статье делается попытка обобщить успехи, достигнутые в этой области, рассказать о технике эксперимента, о возможностях и ограничениях метода и дать краткий очерк теории вопроса. [20]
 |
Отражательные адсорбционные спектры поверхности меди в процессе окиспенит Poling G.W., J. Electrochem. Soc., 118, 958 ( 1969 ]. [21] |
КР-спектроскопия ( спектроскопия комбинационного рассеяния) отличается от ИК-спектроскопии избирательностью, что значительно увеличивает возможности анализа. Методом КР-спектроскопии можно исследовать непрозрачные образцы, поскольку в этом случае измеряется только свет, рассеянный поверхностью. [22]
Трудности применения спектроскопии комбинационного рассеяния к полимерам состоят в следующем: 1) сильное релеевское рассеяние или так называемое фоновое рассеяние света; 2) поглощение света образцом, приводящее к невозможности измерения интенсивности линий комбинационного рассеяния. [23]
Однако возможности спектроскопии комбинационного рассеяния были ограничены. [24]
В методике спектроскопии комбинационного рассеяния ( КР) с временным разрешением применяется двухимпульс-ная схема, в к-рой первый - - возбуждающий-импульс создает изменения в изучаемом объекте, а второй - зон1 дирующий - используется для измерения спектров КР. [25]
Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния обычно могут быть применены при исследовании электронного строения лишь как косвенные методы. Кроме того, оба метода обладают сравнительно низкой чувствительностью для изучения захваченных или неустойчивых радикалов. [26]
Благодаря простоте методов спектроскопия комбинационного рассеяния обладает рядом преимуществ перед инфракрасной спектроскопией. Из комбинационных спектров находятся частоты собственных колебаний молекул ( но колебательным спектрам), моменты инерции и форма молекул ( по вращательным спектрам), а также те структурные изменения, которые претерпевают молекулы при изменениях агрегатного состояния вещества. [27]
Серьезную проблему в спектроскопии комбинационного рассеяния газовых смесей представляет возбуждаемая лазерным излучением флуоресценция молекул, которые имеют полосы поглощения при длине волны излучения лазера; эта флуоресценция может иметь интенсивность, на несколько порядков превышающую интенсивность комбинационного рассеяния. [28]
В современной технике спектроскопии комбинационного рассеяния света и качестве возбуждающего луча используют также лазерный луч. [29]
Отличительной чертой ИК-спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния ( КР) является отсутствие разрушающего воздействия на пероксиднуго молекулу. Метод позволяет исследовать пероксиды, находящиеся в любом агрегатном состоянии. Активно проводятся исследования пероксидов с использованием ИК-спектроскопии в газовой фазе. [30]
Страницы: 1 2 3 4