Двумерная спектроскопия
Cтраница 1
Двумерная спектроскопия в данном случае является самым элегантным методом исследования. Если известно, какая из аминокислот анализируется, и где она расположена в последовательности, то можно охарактеризовать тип спиновой системы, соответствующей данному фрагменту, а для каждого типа подобрать наиболее подходящий метод. Если удается однозначно установить, какие из аминокислот ( одна или несколько) расположены по соседству с данной аминокислотой и таким образом определить фрагмент последовательности, то можно провести согласование данного фрагмента с фрагментом в известной последовательности. Простейший вариант реализуется тогда, когда аминокислота встречается в протеине только один раз. В этом случае для определения последовательности отсутствует необходимость в получении данных о соседних аминокислотах. [1]
Методами двумерной спектроскопии ЯМР NOESY и COSY при низких температурах растворов определены геометрия ( внутримолекулярные межпротонные расстояния) конформеров и термодинамические параметры конформационных равновесий ряда шести - и восьмичленных гетероцик-лов, содержащих атомы S, P, Si, в серии растворителей, а также обнаружена фосфорилотропная М - бензол ( ацет) - амидотиофосфат - N-тиобензоил ( ацет) - амидофосфатная перегруппировка в М - ( тио) - фосфорил ( тио) амидах. [2]
Развитие двумерной спектроскопии ЯМР ( 2М - ЯМР) открыло новые возможности для развития разнообразных биологических приложений ЯМР. Если по одной из осей откладывать значения времени t, а по другой выписывать спектры, регистрируемые в эти моменты времени, то получим двумерный спектр. Такого рода двумерная спектроскопия известна с момента открытия метода ЯМР. [3]
С помощью двумерной спектроскопии ЯМР 13С [48] показано, что из двух возможных изомеров изоксазолов ( 58) или ( 59), образуется изоксазол ( 59), что указывает на предпочтительную атаку атомом азота гидроксиламина карбонильной группы адацикла. [4]
Наряду с методами двумерной спектроскопии ЯМР существуют еще два распространенных биохимических метода: селективное дейтерирование аминокислот определенного типа и сравнение с широким классом гомологов протеинов, в котором замещается лишь небольшое число аминокислот в последовательности. Несмотря на то что оба эти метода были известны задолго до того, как двумерная спектроскопия стала бурно развиваться и нашла широкое применение, только сейчас эти методы стали применяться действительно эффективно благодаря развитию современных методов молекулярной биологии. Селективное дейтерирование в основном проводится исходя из того, что наибольшее сродство к клеткам в питательной среде обнаруживают аминокислоты именно в дейтерированном состоянии, так как это непосредственно обеспечивает встраивание соответствующих аминокислот в молекулу протеина. [5]
Наряду с методами двумерной спектроскопии ЯМР существуют еще два распространенных биохимических метода: селективное дейтерирование аминокислот определенного типа и сравнение с широким классом гомологов протеинов, в котором замещается лишь небольшое число аминокислот в последовательности. Несмотря на то что оба эти метода были известны задолго до того, как двумерная спектроскопия стала бурно развиваться и нашла широкое применение, только сейчас эти методы стали применяться действительно эффективно благодаря развитию современных методов молекулярной биологии. Селективное дейтерирование в основном проводится исходя из того, что наибольшее сродство к клеткам в питательной среде обнаруживают аминокислоты именно в дейтерированном состоянии, так как это непосредственно обеспечивает встраивание соответствующих аминокислот в молекулу протеина. [6]
Чтобы не показалось, что двумерная спектроскопия несет с собой только одни бесконечные технические проблемы, мы сейчас перейдем к рассмотрению таких ситуаций, когда этн эксперименты оказываются в высшей степени информативными. Действительно, определенные трудности возникают при обработке двумерных массивов данных. [7]
Для того чтобы с помощью двумерной спектроскопии определить естественные ширины линий многоквантовых переходов, необходимо рассмотреть вопрос о том, какое влияние оказывают неоднородные статические поля. [8]
 |
При вычитании двух лорен-цевых линий, даже совсем немного отличающихся по частоте, остается зна-I чительный сигнал ( в левой части рисун. [9] |
Похожая ситуация встречается и в фазочувствительной двумерной спектроскопии ( гл. [10]
Этот метод естественно приводит к основной форме экспериментов в двумерной спектроскопии, которую мы рассмотрим в гл. [11]
В пятой главе мы обсудим основные свойства многоквантовых переходов, а чтобы продемонстрировать превосходство методов двумерной спектроскопии, в нее включено также краткое описание стационарных методов детектирования. [12]
Согласованная фильтрация для получения максимальной чувствительности ( отношения сигнал / шум) в одно - и двумерной спектроскопии ( см. разд. [14]
Очень небольшой объем книги не позволил авторам хотя бы вкратце рассмотреть более современные методики спектроскопии, например двумерную спектроскопию ЯМР, индуцированную столкновениями диссоциацию в масс-спектрометрии и другие методические приемы, без которых сейчас не обходится ни одно исследование по изучению структуры органических соединений. Кроме того, эта книга нацелена только на определение структуры продуктов органических реакций, и в ней ( опять-таки, очевидно, в силу ограниченного объема) совершенно не. [15]
Страницы: 1 2